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臨夏永靖回收橡膠助劑 工業(yè)生產(chǎn)順丁橡膠均采用溶液聚合的方法,原材料主要有單體丁二烯和溶劑,常用的溶劑脂肪烴、脂環(huán)烴、芳香烴和混合烴。輔助原材料有催化劑、防老劑和分散劑等。 [2] 鎳系 鎳系催化劑由有機酸鎳鹽、含氟的無機化合物和有機金屬化合物以及微量水組成。工業(yè)上常用催化體系為環(huán)烷酸鎳、 乙醚絡(luò)合物、三異丁基鋁和微量水。 鎳系催化劑屬于配位聚合機理,其定向性較強,制備出的聚丁二烯橡膠中順式-1,4-構(gòu)型含量高達96%,其1,2-構(gòu)型含量僅為1%左右。順式-1,4-聚丁二烯等同周期較長,為0.86nm,分子中碳碳單鍵較易旋轉(zhuǎn),尤其是雙鍵旁的單鍵在雙鍵的影向下更容易內(nèi)旋轉(zhuǎn),鏈的柔性較好,在一般狀態(tài)下,分子呈卷曲狀態(tài),回彈性好;而反式-1,4-聚丁二烯、全同1,2-聚丁二烯和間同1,2-聚丁二烯的等同周期較短,分別是0.49nm,0.65nm和0.514nm,分子鏈的柔性差,易結(jié)晶,彈性小,因而高順式鎳系聚丁二烯橡膠具有優(yōu)異的彈性。順式-1,4-聚丁二烯在拉伸過程中能取向誘導結(jié)晶,這還賦予鎳系順丁橡膠高強度的特征。
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臨夏永靖回收橡膠助劑 1960年前后日本首先采用Ni(naph)2-AlEt3-BF3·OEt2三元體系,以甲苯為溶劑催化丁二烯聚合實現(xiàn)了工業(yè)化。我國自1959年就開始了順丁橡膠不同催化體系的研究,經(jīng)過多年實踐,自主研究開發(fā)了有中國特色的順丁橡膠生產(chǎn)技術(shù)。其特點是以加氫汽油為溶劑,以Ni(naph)2/Al(i-Bu)3/BF3·OEt2(Ni-Al-B)三組分為催化體系,將Ni和Al事先混合陳化后加入到單體溶液中,而B經(jīng)溶劑稀釋后單獨直接進入聚合體系,即所謂Ni-Al二元陳化,稀B單加的陳化方式。這種陳化方式的催化劑活性高,所得橡膠的相對分子質(zhì)量較低,在生產(chǎn)中所用設(shè)備少,易于調(diào)節(jié)。我國于1971年到1976年間,相繼建成了6個萬噸級的順丁橡膠廠,到2004年國內(nèi)鎳系順丁橡膠的生產(chǎn)能力已達到43萬噸。 鎳系順丁橡膠的工序主要可分為:(1)催化劑、單體溶液和助劑的配制與計量;(2)丁二烯的聚合;(3)橡膠的凝聚;(4)橡膠的脫水和干燥;(5)單體、溶劑的回收和精制。如圖所示:陳化后的Ni-Al陳化液和稀釋后的B溶液與單體丁二烯、溶劑油一起從釜底進入聚合首釜,單體濃度為19-22 wt%,在攪拌下混合均勻并發(fā)生聚合反應(yīng)。首釜反應(yīng)生成的膠液從釜頂流出,再從第二聚合釜的釜底而入,如此再通過第三聚合釜。聚合釜溫度為65-90℃,聚合時間為1.5-2小時,終聚合轉(zhuǎn)化率約為85%。從第三聚合釜頂部流出的膠液和終止劑以及防老劑一起進入終止釜,混合均勻后,被終止的膠液被送入膠罐儲存。 膠液由膠液泵送入凝聚釜,用水蒸氣將溶劑油和未反應(yīng)的丁二烯蒸出并送到回收精制系統(tǒng)中進行循環(huán)利用,凝聚后的橡膠顆粒再經(jīng)過洗膠罐洗滌、脫水機脫水和擠壓干燥機干燥后,即可壓塊包裝入庫了。
臨夏永靖回收橡膠助劑 鈷系催化劑以鈷的氯化物、氧化物、有機酸鹽和吡啶絡(luò)合物等任何可溶和不可溶的鈷化合物為主催化劑,以鋁的有機化合物為助催化劑,以水、有機過氧化物、鹵素、醇和有機鹵化物為第三組份活化劑。工業(yè)上常用辛酸鈷-一氯二烷基鋁-水三元體系。同鎳系催化劑一樣,鈷系催化劑也屬于配位聚合機理,定向性較強,當其用于丁二烯聚合,在以鹵化烷基鋁為助催化劑時,通??傻玫巾樖?1,4-構(gòu)型含量為96-98%,1,2-構(gòu)型含量為1-2%的高順式聚丁二烯。 鈷系聚丁二烯橡膠生產(chǎn)工藝如圖所示,其特點是以苯為溶劑,以Co(oct)2/AlEt2Cl為催化體系。其生產(chǎn)工序大致如下:丁二烯和苯混合經(jīng)脫水塔后與AlEt2Cl混合,然后與Co(oct)2和分子量調(diào)節(jié)劑一起送入串聯(lián)的四個反應(yīng)釜中。單體濃度為20 wt%,聚合溫度為25-40℃,聚合2小時,終單體轉(zhuǎn)化率約為80%。聚合釜為不銹鋼制,螺帶刮刀攪拌,采取夾套、內(nèi)冷管水冷卻。末釜的膠液送入凝聚系統(tǒng)進行凝聚,未反應(yīng)的丁二烯、溶劑苯和分子量調(diào)節(jié)劑分別進入各自的回收系統(tǒng)中,凝聚后的橡膠顆粒經(jīng)擠壓脫水、膨脹干燥、干燥和壓塊等工序后,即可包裝入庫了。
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