淮南大通回收橡膠助劑 1910-1911年，前蘇聯(lián)用堿金屬引發(fā)丁二烯聚合得到橡膠狀物質(zhì)。20世紀30年代初，德國和前蘇聯(lián)開始生產(chǎn)以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠，稱為丁鈉橡膠，其結(jié)構(gòu)規(guī)整性差，物性和加工性能不好，還不能算做順丁橡膠。20世紀50年代，Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實踐，促進了順丁橡膠合成技術(shù)的迅速發(fā)展。1956年，美國以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系（釹系）催化劑相續(xù)發(fā)展，順丁橡膠生產(chǎn)能力已僅次于丁苯橡膠，位居合成橡膠各膠種第二位 [2] 。2013年世界合成橡膠生產(chǎn)者協(xié)會統(tǒng)計丁二烯橡膠（主要為順丁橡膠）產(chǎn)能為471.8萬噸/年。 我國在上世紀70年代采用自主開發(fā)的技術(shù)實現(xiàn)了順丁橡膠工業(yè)化生產(chǎn)，采用的是鎳系催化劑，其生產(chǎn)技術(shù)一直處于世界先進水平行列。中國石化、中國石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產(chǎn)裝置，2011年總產(chǎn)能達66萬噸/年，產(chǎn)品銷往世界各國。未來幾年，我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將進一步擴大，預計我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將超過100萬噸/年。 [3] 稀土順丁橡膠因其優(yōu)異的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級品種，逐漸被工業(yè)界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動阻力以及優(yōu)異的耐磨耗和抗疲勞等物理機械性能，符合高性能輪胎在高速、節(jié)能、、環(huán)保等方面發(fā)展的需要，常用于高性能綠色輪胎。中國早在上世紀60年代就開始了稀土催化丁二烯聚合的研究，由于當時經(jīng)濟發(fā)展落后，未能實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。1998年在 863計劃的支持下，中國石油錦州石化公司在鎳系萬噸級順丁橡膠生產(chǎn)裝置上成功地生產(chǎn)出了稀土順丁橡膠。2011年，中國石油獨山子石化公司稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置投產(chǎn)，中國稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置實現(xiàn)了零突破。2012年，中國石化北京燕山分公司3萬噸/年稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置也投產(chǎn)。未來幾年，我國將新增20多萬噸/年稀土順丁橡膠的產(chǎn)能，屆時中國稀土順丁橡膠總產(chǎn)能達30萬噸/年以上，成為稀土順丁橡膠 大生產(chǎn)大國。

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淮南大通回收橡膠助劑 鈷系催化劑以鈷的氯化物、氧化物、有機酸鹽和吡啶絡(luò)合物等任何可溶和不可溶的鈷化合物為主催化劑，以鋁的有機化合物為助催化劑，以水、有機過氧化物、鹵素、醇和有機鹵化物為第三組份活化劑。工業(yè)上常用辛酸鈷-一氯二烷基鋁-水三元體系。同鎳系催化劑一樣，鈷系催化劑也屬于配位聚合機理，定向性較強，當其用于丁二烯聚合，在以鹵化烷基鋁為助催化劑時，通?？傻玫巾樖?1,4-構(gòu)型含量為96-98％，1,2-構(gòu)型含量為1-2％的高順式聚丁二烯。 鈷系聚丁二烯橡膠生產(chǎn)工藝如圖所示，其特點是以苯為溶劑，以Co(oct)2/AlEt2Cl為催化體系。其生產(chǎn)工序大致如下：丁二烯和苯混合經(jīng)脫水塔后與AlEt2Cl混合，然后與Co(oct)2和分子量調(diào)節(jié)劑一起送入串聯(lián)的四個反應釜中。單體濃度為20 wt％，聚合溫度為25-40℃，聚合2小時，終單體轉(zhuǎn)化率約為80％。聚合釜為不銹鋼制，螺帶刮刀攪拌，采取夾套、內(nèi)冷管水冷卻。末釜的膠液送入凝聚系統(tǒng)進行凝聚，未反應的丁二烯、溶劑苯和分子量調(diào)節(jié)劑分別進入各自的回收系統(tǒng)中，凝聚后的橡膠顆粒經(jīng)擠壓脫水、膨脹干燥、干燥和壓塊等工序后，即可包裝入庫了。