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焦作馬村甲酸鈉法是焦作馬村甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動條件差,污染嚴(yán)重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國絕大多數(shù)焦作馬村甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本 太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時(shí)聯(lián)產(chǎn)焦作馬村甲酸的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t焦作馬村甲酸,上世紀(jì)70年代曾是國外生產(chǎn)焦作馬村甲酸的主要方法,后 來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化,使該法已無發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國外焦作馬村甲酸生產(chǎn)主要采用焦作馬村甲酸甲酯水解工藝,約占焦作馬村甲酸總產(chǎn)能 的80%以上。



焦作馬村甲酸是基本有機(jī)化工原料之一,廣泛用于農(nóng)藥、皮革、染料、醫(yī)藥和橡膠等工業(yè)。焦作馬村甲酸可直接用于織物加工、鞣革、紡織品印染和青飼料的貯存,也可用作金屬表面處理劑、橡膠助劑和工業(yè)溶劑。在有機(jī)合成中用于合成各種焦作馬村甲酸酯、吖啶類染料和甲酰胺系列醫(yī)藥中間體。具體分類如下: 1、醫(yī)藥工業(yè):可用于 、安乃近、氨基比林、氨茶堿、可可堿冰片、維生素B1、甲硝唑、甲苯咪唑的加工。 2、農(nóng)藥工業(yè):可用于粉銹寧、三唑酮、三環(huán)唑、三氨唑、三唑磷、多效唑、烯效唑、殺蟲醚、三氯殺螨醇的加工。 3、化學(xué)工業(yè):制造各種焦作馬村甲酸鹽、甲酰胺、 、新戊二醇、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧大豆油酸辛酯、特戊酰氯、脫漆劑、酚醛樹脂的原料。 4、皮革工業(yè):用作皮革的鞣制劑、脫灰劑和中和劑。 5、橡膠工業(yè):用于天然橡膠凝聚劑的加工,橡膠防老劑的制造。 6、實(shí)驗(yàn)室制取CO。化學(xué)反應(yīng)式: 8、檢定鈰、錸和鎢。檢驗(yàn)芳香族伯胺、仲胺和甲氧基。測定相對分子質(zhì)量和結(jié)晶的溶劑甲氧基。顯微分析中用作固定劑。 9、焦作馬村甲酸及其水溶液能溶解許多金屬、金屬氧化物、氫氧化物及鹽,所生成的焦作馬村甲酸鹽都能溶解于水,因而可作為化學(xué)清洗劑。焦作馬村甲酸不含氯離子,可用于含不銹鋼材料的設(shè)備的清洗。 10、用于調(diào)配蘋果、番木瓜、菠蘿蜜、面包、干酪、乳酪、奶油等食用香精及威士忌酒、朗姆酒用香精。在終加香食品中濃度約為1~18 mg/kg 。 11、其他:還可以制造印染媒染劑,纖維和紙張的染色劑、處理劑、增塑劑、食品保鮮、動物飼料添加劑和還原劑等。




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焦作馬村甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成焦作馬村甲酸甲酯;(2)焦作馬村甲酸甲酯水解生成焦作馬村甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn),該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經(jīng)濟(jì)合理。 在新技術(shù)路線開發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有: (1)焦作馬村甲酸前體-焦作馬村甲酸甲酯制備技術(shù),此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制焦作馬村甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制焦作馬村甲酸甲酯工藝近年來國內(nèi)外研究較多,有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成焦作馬村甲酸。BIC開發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,焦作馬村甲酸初始選擇性可達(dá)到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g焦作馬村甲酸/L·h, 該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。 (3)CO2直接加氫制取焦作馬村甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成焦作馬村甲酸。從環(huán)保角度來看,這一路線具有一定開發(fā)意義,但離工業(yè)化還有 較長的距離,仍然處于基礎(chǔ)探索階段。




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