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精制方法
1.無水甘南碌曲甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水甘南碌曲甲酸,可用無水硫酸銅做干燥劑。對試劑級88%的甘南碌曲甲酸,可用鄰苯二甘南碌曲甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。甘南碌曲甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。
2.將甘南碌曲甲酸與五氧化二磷混合,進(jìn)行減壓蒸餾,反復(fù)5-10次,方可得到無水甘南碌曲甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將甘南碌曲甲酸與硼酸醉進(jìn)行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細(xì)粉加到甘南碌曲甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。
工業(yè)制法
1、甘南碌曲甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200 ℃和2 MPa壓力下反應(yīng)生成甘南碌曲甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又稱甘南碌曲甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng),生成甘南碌曲甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成甘南碌曲甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入甘南碌曲甲酸甲酯反應(yīng)器,甘南碌曲甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甘南碌曲甲酸,同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以甘南碌曲甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級甘南碌曲甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品。
5、二氧化碳法:在鈀絡(luò)合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應(yīng)而得。
甘南碌曲甲酸85是甘南碌曲甲酸含量85%的溶液,是各大行業(yè)中廣泛應(yīng)用的化學(xué)原料,它的主要物理化學(xué)性質(zhì)如下:
性狀無色液體,具有氣味。
熔點8.4℃
沸點100.7℃
相對密度1.220
折射率閃點69℃
溶解性溶于水。和大多數(shù)的極性有機溶劑混溶,在烴中也有一定的溶解性。
相對蒸氣密度1.59(空氣1)[4],飽和蒸氣壓(24℃)5.33kPa。濃度高的在冬天易結(jié)冰。
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