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晉中靈石回收松香樹脂 松香酯有甘油松香脂和順丁烯二酸酐松香加成物的甘油( )酯。松香酯為淺黃色的透明固體,是制漆的重要原料,以它制成的清漆干燥性、硬度、耐水性均有提高。 制法 松香改性酚醛樹脂仍以傳統(tǒng)的合成工藝為主要特征。一步法的特點是將酚,醛等原料與松香混合后直接反應(yīng),工藝形式簡單,但后續(xù)各步升溫等控制要求較高;二步法的特點是預(yù)先合成酚醛縮合物中間體,再與松香體系反應(yīng),經(jīng)各個特定反應(yīng)階段 形成低酸價、高軟化點和具有相當分子量和一定礦油溶劑溶解性的樹脂。 1.一步法工藝 一步法的反應(yīng)原理: ①甲階酚醛樹脂的合成:在熔融的松香中加入烷基酚,多聚甲醛在體系中以顆粒狀存在,隨后分解成單體甲醛,與烷基酚發(fā)生縮聚反應(yīng)。 ②次甲基醌的形成:升溫脫水,在升溫的過程中,體系中的羥甲基的活性急速增加,發(fā)生了羥甲基分子內(nèi)的脫水,羥甲基分子間的縮合醚化反應(yīng),形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。 ③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成:在180℃時加入馬來酸酐,利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成,同時次甲基醌與松香酸也進行Diels-Alder加成反應(yīng),生成馬來酸酐化苯并二氫呋喃化合物。 ④多元醇的酯化:體系中大量羧基的存在,會破壞體系的平衡,引起樹脂的不穩(wěn)定。所以我們加入多元醇,利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應(yīng),降低體系的酸價。同時,通過多元醇的酯化,形成了適用于膠印油墨需要的高聚物。




晉中靈石回收松香樹脂 醇酸樹脂是一種經(jīng)縮合醋化的聚合物,其合成原料是多官能醇、多元酸和植物油或脂肪酸,以聚酯為主鏈,側(cè)鏈為不飽和脂肪酸、殘留經(jīng)基或 基,側(cè)鏈的分子量較低。醇酸樹脂固化是由側(cè)鏈不飽和脂肪酸或經(jīng)基與其他樹脂縮合來實現(xiàn)的。制備醇酸樹脂的方法主要有四種,分別為醇解法、脂肪酸法、脂肪酸-油法以及油稀釋法。 [1] 醇解法 醇解法是將油、多元醇與多元酸同時加入反應(yīng)器加熱酯化。在脂化過程中,多官能醇與酸的脂化較容易,生成的聚合物不溶于油,因而形成非均相體系,并且在低反應(yīng)程度即產(chǎn)生凝膠化,此時油或脂肪酸未參與反應(yīng)。通常采用單甘油脂來克服不相溶問題。醇解法是在催化劑存在下,在220~240℃下,油與多元醇進行醇解,重新分配脂肪酸,醇解完成后,加入二元酸,如鄰苯二甲酸酐,生成均相樹脂。在合成醇酸樹脂時,醇解是否完全,對產(chǎn)品的分子大小和結(jié)構(gòu)有很大的影響,它影響著醇酸樹脂的分子結(jié)構(gòu)與分子量分布。醇酸反應(yīng)與酯交換反應(yīng)類似,在均相之中形成一個平衡狀態(tài)的混合物,包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油三酸脂和游離的甘油。醇解程度的檢測是檢測醇解物在乙醇中的溶解性。檢測方法是取出1體積的醇解物,向其中加入大于3體積的乙醇,若溶液澄清透明,則表明醇解完全,此時可與多元酸進行聚脂化階段的反應(yīng)。常用的醇解催化劑主要為氧化物。催化劑的加入對醇解的程度無影響,對醇解的速率有很大的提高。甘油一酸酯在醇解平衡體系中的含量標志醇解反應(yīng)的程度,甘油一酸醋含量高,不僅醇酸樹脂透明性好,而且分子量分布窄,涂膜有較好的耐水性好,較理想的硬度。含25%左右的甘油一酸酯可以得到透明均一的醇酸樹脂溶液。醇解法優(yōu)點是:生產(chǎn)成本較低,對原料的腐燭性小,且生產(chǎn)工藝的操作容易控制。缺點是:酸值不易下降,樹脂干性不好,涂膜的硬度不聞。


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