廣西河池回收松香樹脂 醇酸樹脂是一種經(jīng)縮合醋化的聚合物，其合成原料是多官能醇、多元酸和植物油或脂肪酸，以聚酯為主鏈，側(cè)鏈為不飽和脂肪酸、殘留經(jīng)基或 基，側(cè)鏈的分子量較低。醇酸樹脂固化是由側(cè)鏈不飽和脂肪酸或經(jīng)基與其他樹脂縮合來實現(xiàn)的。制備醇酸樹脂的方法主要有四種，分別為醇解法、脂肪酸法、脂肪酸-油法以及油稀釋法。 [1] 醇解法 醇解法是將油、多元醇與多元酸同時加入反應(yīng)器加熱酯化。在脂化過程中，多官能醇與酸的脂化較容易，生成的聚合物不溶于油，因而形成非均相體系，并且在低反應(yīng)程度即產(chǎn)生凝膠化，此時油或脂肪酸未參與反應(yīng)。通常采用單甘油脂來克服不相溶問題。醇解法是在催化劑存在下，在220~240℃下，油與多元醇進行醇解，重新分配脂肪酸，醇解完成后，加入二元酸，如鄰苯二甲酸酐，生成均相樹脂。在合成醇酸樹脂時，醇解是否完全，對產(chǎn)品的分子大小和結(jié)構(gòu)有很大的影響，它影響著醇酸樹脂的分子結(jié)構(gòu)與分子量分布。醇酸反應(yīng)與酯交換反應(yīng)類似，在均相之中形成一個平衡狀態(tài)的混合物，包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油三酸脂和游離的甘油。醇解程度的檢測是檢測醇解物在乙醇中的溶解性。檢測方法是取出1體積的醇解物，向其中加入大于3體積的乙醇，若溶液澄清透明，則表明醇解完全，此時可與多元酸進行聚脂化階段的反應(yīng)。常用的醇解催化劑主要為氧化物。催化劑的加入對醇解的程度無影響，對醇解的速率有很大的提高。甘油一酸酯在醇解平衡體系中的含量標志醇解反應(yīng)的程度，甘油一酸醋含量高，不僅醇酸樹脂透明性好，而且分子量分布窄，涂膜有較好的耐水性好，較理想的硬度。含25％左右的甘油一酸酯可以得到透明均一的醇酸樹脂溶液。醇解法優(yōu)點是：生產(chǎn)成本較低，對原料的腐燭性小，且生產(chǎn)工藝的操作容易控制。缺點是：酸值不易下降，樹脂干性不好，涂膜的硬度不聞。

廣西河池回收松香樹脂 松香改性酚醛樹脂仍以傳統(tǒng)的合成工藝為主要特征。一步法的特點是將酚，醛等原料與松香混合后直接反應(yīng)，工藝形式簡單，但后續(xù)各步升溫等控制要求較高；二步法的特點是預(yù)先合成酚醛縮合物中間體，再與松香體系反應(yīng)，經(jīng)各個特定反應(yīng)階段 形成低酸價、高軟化點和具有相當分子量和一定礦油溶劑溶解性的樹脂。 1．一步法工藝　一步法的反應(yīng)原理： ①甲階酚醛樹脂的合成：在熔融的松香中加入烷基酚，多聚甲醛在體系中以顆粒狀存在，隨后分解成單體甲醛，與烷基酚發(fā)生縮聚反應(yīng)。 ②次甲基醌的形成：升溫脫水，在升溫的過程中，體系中的羥甲基的活性急速增加，發(fā)生了羥甲基分子內(nèi)的脫水，羥甲基分子間的縮合醚化反應(yīng)，形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。 ③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成：在180℃時加入馬來酸酐，利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成，同時次甲基醌與松香酸也進行Diels-Alder加成反應(yīng)，生成馬來酸酐化苯并二氫呋喃化合物。 ④多元醇的酯化：體系中大量羧基的存在，會破壞體系的平衡，引起樹脂的不穩(wěn)定。所以我們加入多元醇，利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應(yīng)，降低體系的酸價。同時，通過多元醇的酯化，形成了適用于膠印油墨需要的高聚物。 2．二步法工藝 二步法的反應(yīng)原理： ①在特殊的催化劑作用下，甲醛在烷基酚的溶液中形成多種含大量活潑羥甲基的甲階酚醛低聚物。由于體系沒有松香酸的抑制作用，所以可以合成超過5個酚結(jié)構(gòu)單元的縮合物。②多元醇與松香在高溫下酯化，在堿性催化劑作用下，可以較快地達到所需的酸價。③在反應(yīng)好的松香多元醇酯中，緩慢的滴加合成的甲階酚醛樹脂，控制滴加的速率和溫度，滴加完畢。升溫脫水，終形成所需的樹脂。 一步法工藝的優(yōu)點是廢物以蒸汽形式脫去,易于環(huán)保處理,但在熔融的松香中發(fā)生的酚醛縮合反應(yīng)易因反應(yīng)溫度高,溶解不均勻而產(chǎn)生很多副反應(yīng),因而縮合產(chǎn)物的檢測和質(zhì)量調(diào)整較難控制,不易獲得穩(wěn)定的樹脂產(chǎn)品。二步法的優(yōu)點是能獲得結(jié)構(gòu)和組成相對穩(wěn)定的酚醛縮合低聚物，各反應(yīng)階段較易監(jiān)控，產(chǎn)品質(zhì)量也較為穩(wěn)定。

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