河南鶴壁回收松香樹脂 松香改性酚醛樹脂仍以傳統(tǒng)的合成工藝為主要特征。一步法的特點(diǎn)是將酚，醛等原料與松香混合后直接反應(yīng)，工藝形式簡(jiǎn)單，但后續(xù)各步升溫等控制要求較高；二步法的特點(diǎn)是預(yù)先合成酚醛縮合物中間體，再與松香體系反應(yīng)，經(jīng)各個(gè)特定反應(yīng)階段 形成低酸價(jià)、高軟化點(diǎn)和具有相當(dāng)分子量和一定礦油溶劑溶解性的樹脂。 1．一步法工藝　一步法的反應(yīng)原理： ①甲階酚醛樹脂的合成：在熔融的松香中加入烷基酚，多聚甲醛在體系中以顆粒狀存在，隨后分解成單體甲醛，與烷基酚發(fā)生縮聚反應(yīng)。 ②次甲基醌的形成：升溫脫水，在升溫的過程中，體系中的羥甲基的活性急速增加，發(fā)生了羥甲基分子內(nèi)的脫水，羥甲基分子間的縮合醚化反應(yīng)，形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。 ③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成：在180℃時(shí)加入馬來酸酐，利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成，同時(shí)次甲基醌與松香酸也進(jìn)行Diels-Alder加成反應(yīng)，生成馬來酸酐化苯并二氫呋喃化合物。 ④多元醇的酯化：體系中大量羧基的存在，會(huì)破壞體系的平衡，引起樹脂的不穩(wěn)定。所以我們加入多元醇，利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應(yīng)，降低體系的酸價(jià)。同時(shí)，通過多元醇的酯化，形成了適用于膠印油墨需要的高聚物。 2．二步法工藝 二步法的反應(yīng)原理： ①在特殊的催化劑作用下，甲醛在烷基酚的溶液中形成多種含大量活潑羥甲基的甲階酚醛低聚物。由于體系沒有松香酸的抑制作用，所以可以合成超過5個(gè)酚結(jié)構(gòu)單元的縮合物。②多元醇與松香在高溫下酯化，在堿性催化劑作用下，可以較快地達(dá)到所需的酸價(jià)。③在反應(yīng)好的松香多元醇酯中，緩慢的滴加合成的甲階酚醛樹脂，控制滴加的速率和溫度，滴加完畢。升溫脫水，終形成所需的樹脂。 一步法工藝的優(yōu)點(diǎn)是廢物以蒸汽形式脫去,易于環(huán)保處理,但在熔融的松香中發(fā)生的酚醛縮合反應(yīng)易因反應(yīng)溫度高,溶解不均勻而產(chǎn)生很多副反應(yīng),因而縮合產(chǎn)物的檢測(cè)和質(zhì)量調(diào)整較難控制,不易獲得穩(wěn)定的樹脂產(chǎn)品。二步法的優(yōu)點(diǎn)是能獲得結(jié)構(gòu)和組成相對(duì)穩(wěn)定的酚醛縮合低聚物，各反應(yīng)階段較易監(jiān)控，產(chǎn)品質(zhì)量也較為穩(wěn)定。

河南鶴壁回收松香樹脂環(huán)氧樹脂的分類目前尚未統(tǒng)一，一般按照強(qiáng)度、耐熱等級(jí)以及特性分類，環(huán)氧樹脂的主要品種有16種，包括通用膠、結(jié)構(gòu)膠、耐高溫膠、耐低溫膠、水中及潮濕面用膠、導(dǎo)電膠、光學(xué)膠、點(diǎn)焊膠、環(huán)氧樹脂膠膜、發(fā)泡膠、應(yīng)變膠、軟質(zhì)材料粘接膠、密封膠、特種膠、潛伏性固化膠、土木建筑膠16種。 幾種分類 對(duì)環(huán)氧樹脂膠黏劑的分類在行業(yè)中還有以下幾種分法： 1、按其主要組成 分為純環(huán)氧樹脂膠黏劑和改性環(huán)氧樹脂膠黏劑； 2、按其專業(yè)用途 分為機(jī)械用環(huán)氧樹脂膠黏劑、建筑用環(huán)氧樹脂膠黏劑、電子環(huán)氧樹脂膠黏劑、修補(bǔ)用環(huán)氧樹脂膠黏劑以及交通用膠、船舶用膠等； 3、按其施工條件 分為常溫固化型膠、低溫固化型膠和其他固化型膠； 4、按其包裝形態(tài) 可分為單組分型膠、雙組分膠和多組分型膠等； 還有其他的分法，如無溶劑型膠、有溶劑型膠及水基型膠等。但以組分分類應(yīng)用較多。 生產(chǎn)應(yīng)用 生產(chǎn)情況 中國(guó)環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廠家有一百多家，但除了岳陽(yáng)和無錫等少數(shù)幾家外，大都規(guī)模很小。 由于目前國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹脂廠大多規(guī)模小，牌號(hào)品種單一，設(shè)備落后，樹脂質(zhì)量較低。 2010年開始全球范圍內(nèi)環(huán)氧樹脂各主要應(yīng)用市場(chǎng)的需求出現(xiàn)恢復(fù)性增長(zhǎng)，2011-2013年美國(guó)和西歐的環(huán)氧樹脂需求量分別以3.2％和2.8％的速度增長(zhǎng)，2014-2018年將繼續(xù)保持2％-3％的增長(zhǎng)，而受益于中國(guó)市場(chǎng)的快速發(fā)展，全球環(huán)氧樹脂需求量將以4.5％左右的速度增長(zhǎng)。 雖然全球的環(huán)氧樹脂業(yè)已進(jìn)入成熟期，未來5年全球環(huán)氧樹脂行業(yè)復(fù)合增長(zhǎng)率在4％-5％左右。但從國(guó)內(nèi)市場(chǎng)看，2002-2013年國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹脂表觀消費(fèi)量年復(fù)合增長(zhǎng)率在10％以上，遠(yuǎn)高于全球環(huán)氧樹脂行業(yè)的平均增長(zhǎng)率。預(yù)計(jì)未來國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹脂行業(yè)仍能穩(wěn)定增長(zhǎng)，一方面是全球產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移使得電子、船舶等下游行業(yè)都轉(zhuǎn)移到中國(guó)生產(chǎn)，拉動(dòng)了對(duì)環(huán)氧樹脂的需求；另一方面，國(guó)內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)品的質(zhì)量在不斷提高，與國(guó)外企業(yè)相比逐漸具備比較優(yōu)勢(shì)。 在我國(guó)GDP繼續(xù)保持高增長(zhǎng)的態(tài)勢(shì)下，未來幾年國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹脂需求量年復(fù)合增長(zhǎng)率可達(dá)10％左右，2015年消費(fèi)總量將達(dá)到150萬噸，占到全球環(huán)氧樹脂消費(fèi)市場(chǎng)60％左右。

河南鶴壁回收松香樹脂 醇酸樹脂是一種經(jīng)縮合醋化的聚合物，其合成原料是多官能醇、多元酸和植物油或脂肪酸，以聚酯為主鏈，側(cè)鏈為不飽和脂肪酸、殘留經(jīng)基或 基，側(cè)鏈的分子量較低。醇酸樹脂固化是由側(cè)鏈不飽和脂肪酸或經(jīng)基與其他樹脂縮合來實(shí)現(xiàn)的。制備醇酸樹脂的方法主要有四種，分別為醇解法、脂肪酸法、脂肪酸-油法以及油稀釋法。 [1] 醇解法 醇解法是將油、多元醇與多元酸同時(shí)加入反應(yīng)器加熱酯化。在脂化過程中，多官能醇與酸的脂化較容易，生成的聚合物不溶于油，因而形成非均相體系，并且在低反應(yīng)程度即產(chǎn)生凝膠化，此時(shí)油或脂肪酸未參與反應(yīng)。通常采用單甘油脂來克服不相溶問題。醇解法是在催化劑存在下，在220~240℃下，油與多元醇進(jìn)行醇解，重新分配脂肪酸，醇解完成后，加入二元酸，如鄰苯二甲酸酐，生成均相樹脂。在合成醇酸樹脂時(shí)，醇解是否完全，對(duì)產(chǎn)品的分子大小和結(jié)構(gòu)有很大的影響，它影響著醇酸樹脂的分子結(jié)構(gòu)與分子量分布。醇酸反應(yīng)與酯交換反應(yīng)類似，在均相之中形成一個(gè)平衡狀態(tài)的混合物，包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油三酸脂和游離的甘油。醇解程度的檢測(cè)是檢測(cè)醇解物在乙醇中的溶解性。檢測(cè)方法是取出1體積的醇解物，向其中加入大于3體積的乙醇，若溶液澄清透明，則表明醇解完全，此時(shí)可與多元酸進(jìn)行聚脂化階段的反應(yīng)。常用的醇解催化劑主要為氧化物。催化劑的加入對(duì)醇解的程度無影響，對(duì)醇解的速率有很大的提高。甘油一酸酯在醇解平衡體系中的含量標(biāo)志醇解反應(yīng)的程度，甘油一酸醋含量高，不僅醇酸樹脂透明性好，而且分子量分布窄，涂膜有較好的耐水性好，較理想的硬度。含25％左右的甘油一酸酯可以得到透明均一的醇酸樹脂溶液。醇解法優(yōu)點(diǎn)是：生產(chǎn)成本較低，對(duì)原料的腐燭性小，且生產(chǎn)工藝的操作容易控制。缺點(diǎn)是：酸值不易下降，樹脂干性不好，涂膜的硬度不聞。