所有的污水除磷方法都包含有兩個必要的過程,首先將溶解性磷(磷酸鹽)物質轉化為不溶性懸?。w粒)性狀態(tài),然后通過固液分離將磷從污水中除去。
一、除磷劑的分類
除磷劑是向污水中投加化學藥劑,使水中磷酸根離子生成難溶性鹽,形成絮凝體后與水分離,從而去除水中所含的磷。從而將處理后水中的磷含量降至界限值以下,不需要改變原水處理流程,不需要增設大型水處理構筑物,簡便易行,經(jīng)濟實用,可獲得顯著的社會和經(jīng)濟效益。根據(jù)化學除磷法的原理介紹,除磷劑主要分為四類:
1 、鋁鹽化學除磷藥劑
采用鋁鹽作為藥劑添加在化學除磷工藝中,經(jīng)常使用的有三種,一種是硫酸鋁,一種是氯化鋁,還有一種是聚合氯化鋁,在具體的反應過程中,包含兩個主要的反應過程,首先是三價鋁離子通過與磷酸根產(chǎn)生反應而出現(xiàn)沉淀,沉淀的化合物為AlPO4。
其次是三價鋁離子能夠出現(xiàn)水解反應,在這一過程中會有正電荷以及單核羥基絡合物以及多核羥基絡合物的存在,在經(jīng)過范德華力以及網(wǎng)捕等一系列的作用以后,就能達到比較理想的沉淀效果,這樣也就達到了化學除磷的要求。在運用鋁鹽進行化學除磷的過程中,需要重點控制 pH,這樣才能達到理想的除磷效果,否則會造成所排放的水體中鋁鹽超標。
2 、鐵鹽化學除磷藥劑
鐵鹽除磷藥劑主要有硫酸亞鐵、聚合 鐵、氯化鐵及聚合氯化鐵等。
鐵鹽與鋁鹽除磷反應機理類似,之外還會發(fā)生強烈水解并同時發(fā)生各種聚合反應吸附水中的磷。Fe2+除磷效率與pH相關,但有關 Fe2+除磷 PH存在爭議:有人認為PH=8時,F(xiàn)e2+除磷效果 ,但研究表明PH=7.5~8.5時不易生成沉淀,從而降低了除磷效率。Fe2+除磷需要較高PH值,而環(huán)境污水廠處理中PH值往往低于 7.5。
另外,在水中 Fe3(PO4)2沒有FePO4穩(wěn)定,這些都限制了二價鐵鹽在廢水除磷中的應用,實際過程中可利用好氧池曝氣的特點將Fe2+氧化成 Fe3+來提高化學除磷效率。鐵鹽與磷酸鹽反應形成沉淀物相對于鋁鹽更加穩(wěn)定,而具有沉降速度快的優(yōu)點,因此實際應用比較多,但是具有出水濁度與色度高、對出水PH影響大、運輸和貯存麻煩、對設備腐蝕大等缺點,同時鐵也是刺激藻類生長和引發(fā)湖泊水華的一個重要因素,這些缺點限制其使用范圍。
3 、鈣系除磷藥劑
向含磷污水中加入氫氧化鈣,污水的pH上升,同時污水中磷與鈣反應生成 Ca5(OH)(PO4)3, 反應式如下:
隨著pH的升高,污水中Ca5(OH)(PO4)3的溶解度降低,為使磷的去除率達到 90%以上,需要把 H調(diào)至10.5-11范圍內(nèi),在此pH范圍內(nèi),污水中的磷含量可降低至0.5mg/L以下。
由于需要較高的 pH,對水體生物的正常生長有一定的影響,同時鈣鹽除磷藥劑還會引起池壁或渠、管壁上結垢及曝氣管堵塞等,因此鈣鹽除磷藥劑在河道治理和城市環(huán)境污水處理廠中應用的比較少。
4 、復合新型除磷藥劑
復合新型除磷藥劑種類多樣,其中主要有聚氯化鋁鐵(PAFC)、聚氯化鋁(PAC)、聚氯化鐵(PFC)、聚合硫酸鐵(PFS)、聚亞鐵、聚 鐵(PFCS)、聚合硫酸氯化鋁鐵(PAFCS)、聚合硫酸鋁(PFAS)、改性硅藻土以及上述幾種除磷藥劑和PAM、二氧化錳等形成的混合物等。這些新型除磷藥劑基本上都有良好的電荷中和與吸附架橋功能,凝聚性能良好,絮凝體生成迅速,密集度高且質量大,沉降性能優(yōu)越,沉降的污泥脫水 性能好,無二次污染,適用水體 pH值范圍廣,具有較強的去除效果,而且藥劑生產(chǎn)工藝簡單,原料易得,生產(chǎn)成本低。其中 PAFC 在環(huán)境污水廠中應用的比較多,原因在于 PAFC 結合了鋁鹽和鐵鹽的雙重優(yōu)點,化學反應速度快、形成絮體大且重、沉降快和過濾性好等優(yōu)點。
因此,PAFC既能克服鋁鹽絮體生成慢、絮體輕、沉降慢的不足,同時又能克服鐵鹽除磷的出水渾濁、色度高的缺點。改性硅藻土是近新使用的化學除磷藥劑,其組成包括硅藻土PAC和石灰等,其中的PAC和石灰可與 PO43- 反應生成 AlPO4和Ca5(PO4)3OH 等沉淀物,同時硅藻土具有吸附、混凝、過濾、共沉等作用,能充分接觸并除去水中的 PO43- 。因此除磷效果較穩(wěn)定,出水TP變化較小。
污水中常常會存在氮磷超標的情況,磷不同于氮,不能形成氧化體排到大氣中,但具有以固體形態(tài)和溶解形態(tài)互相轉化的性能。除去污水中的磷,目前的技術為使磷形成不溶于水的沉淀物,從而進行分離;另外一種是使磷以溶解態(tài)為生物所攝取,其實就是化學除磷法和生物除磷法。前者比較原理上比較簡單,直接以投加藥劑的形式除磷,后者比較復雜,大多需要選用適合的工藝來完成。所以我們常常選用化學除磷劑來除磷。
1. 金屬鹽混凝沉淀除磷
(1)鋁鹽除磷
鋁離子與正磷酸離子化合,形成難溶的磷酸鋁,通過沉淀去除,可投加硫酸鋁,聚氯化鋁(PAC),鋁酸鈉作為除磷藥劑。
(2)鐵鹽除磷
鐵離子有二價和三價,為了比較徹底的去除污水中的磷,就要對Fe2+和Fe3+加以氧化,所以對氧的要求比較高。若為Fe2+,可投加氯化亞鐵、硫酸亞鐵;若為Fe3+,則可選用氯化鐵和硫酸鐵。
2. 石灰混凝除磷
這種方法即向含磷污水中投加石灰,主要是污水中的磷與石灰中的鈣發(fā)生反應,生成沉淀去除磷。
磷以正磷酸鹽和聚磷酸鹽的形態(tài)存在,聚磷酸鹽包含焦磷酸鹽、三聚磷酸鹽、偏磷酸鹽,上述幾種方式對正磷的去除好,但是針對聚磷酸鹽處理就比較困難了,因為磷在游離態(tài)的狀態(tài)本身就不穩(wěn)定,所以選擇上述幾種除磷藥劑,必然不能去除干凈。
那么有沒有一種專門針對聚磷酸鹽的除磷藥劑呢?下面我們就來介紹一下第三種方法:次亞磷去除劑。
3. 次亞磷去除劑(HMC-P3)
次亞磷去除劑是湛清環(huán)保研發(fā)的一種新型除磷劑,型號為HMC-P3,優(yōu)勢在于它能與次亞磷酸鹽直接結合生產(chǎn)不溶性的沉淀,把總磷處理至0.5mg/L以下,直接達標。次亞磷去除劑采用的是均相共沉淀技術,因為去除效果好,在化學鍍、磷化工等行業(yè)應用非常廣泛。
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