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精制方法
1.無水湖北恩施甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水湖北恩施甲酸,可用無水硫酸銅做干燥劑。對試劑級88%的湖北恩施甲酸,可用鄰苯二湖北恩施甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。湖北恩施甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。
2.將湖北恩施甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復(fù)5-10次,方可得到無水湖北恩施甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將湖北恩施甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到湖北恩施甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護。
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湖北恩施甲酸在濃硫酸的催化作用下分解為CO和H2O:
由于湖北恩施甲酸的結(jié)構(gòu)特殊,它的一個氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個羥基甲醛。因此湖北恩施甲酸同時具有酸和醛和性質(zhì)。湖北恩施甲酸具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質(zhì),盡管在通常情況下華
爾網(wǎng)甲酸不會生成酰氯或者酸酐。湖北恩施甲酸脫水分解為一氧化碳和水。湖北恩施甲酸具有和醛類似的還原性。它能起銀鏡反應(yīng),把銀氨絡(luò)離子中的銀離子還原成金屬銀,而自己被氧化成二氧化碳和水:
湖北恩施甲酸鈉法是湖北恩施甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動條件差,污染嚴重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國絕大多數(shù)湖北恩施甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本
太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時聯(lián)產(chǎn)湖北恩施甲酸的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t湖北恩施甲酸,上世紀70年代曾是國外生產(chǎn)湖北恩施甲酸的主要方法,后
來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化,使該法已無發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國外湖北恩施甲酸生產(chǎn)主要采用湖北恩施甲酸甲酯水解工藝,約占湖北恩施甲酸總產(chǎn)能
的80%以上。
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