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秦皇島昌黎回收橡膠助劑 按照聚合方式,溶聚丁苯橡膠的聚合工藝主要有間歇聚合工藝和連續(xù)聚合工藝兩種。按溶劑回收方式可分為直接干燥法和濕法(汽提)干燥法兩種。間歇工藝操作靈活性大,不同牌號之間切換靈活。與間歇工藝相比,連續(xù)工藝物耗能耗低、生產(chǎn)效率高、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,代表了溶聚丁苯橡膠等鋰系高聚物合成工藝的發(fā)展方向。隨著溶聚丁苯橡膠市場需求量的不斷增加,更具經(jīng)濟(jì)技術(shù)優(yōu)勢的連續(xù)聚合技術(shù)在溶聚丁苯橡膠的生產(chǎn)中的地位將變得越來越重要。 溶聚丁苯橡膠早由美國Phillips公司于1964年實現(xiàn)工業(yè)化,F(xiàn)irestone公司于1969年也實現(xiàn)溶聚丁苯橡膠的工業(yè)化。同期Shell化學(xué)公司也成功推出鋰系催化劑制備的嵌段共聚物,并實現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)。這一時期的溶聚丁苯橡膠產(chǎn)品被稱為 代溶聚丁苯橡膠 [1] 。 代溶聚丁苯橡膠分子鏈規(guī)整性好,產(chǎn)品在耐磨性、回彈性、生熱與滯后損失方面均較乳聚丁苯橡膠優(yōu)異,但加工性能與抗?jié)窕阅懿患?,從根本上限制了其?yīng)用。 20世紀(jì)70年代后期,通過對產(chǎn)品乙烯基含量和苯乙烯單體序列分布的調(diào)整,結(jié)合分子鏈端改性技術(shù)的應(yīng)用,產(chǎn)生了第二代溶聚丁苯橡膠 [2] 。第二代溶聚丁苯橡膠兼顧了橡膠的滾動阻力和抗?jié)窕?,更好地滿足輪胎節(jié)能和要求。 20世紀(jì)80年代,集成橡膠的概念被Nordsiek提出,通過分子設(shè)計,對溶聚丁苯橡膠分子鏈的結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化,使橡膠材料相互矛盾的幾個性能集中于同一個分子鏈中, 限度地提高橡膠的綜合性能。集成橡膠產(chǎn)品通常被稱作第三代溶聚丁苯橡膠 [3] 。第三代溶聚丁苯橡膠的特點,一是在溶聚丁苯橡膠大分子鏈中引入異戊二烯鏈段,二是通過分子鏈結(jié)構(gòu)調(diào)整制成含有漸變式序列結(jié)構(gòu)的嵌段型溶聚丁苯橡膠。更好滿足輪胎胎面膠對低溫性、抗?jié)窕约靶缘囊?/div>
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秦皇島昌黎回收橡膠助劑 苯撐和苯醚撐硅橡膠 苯撐硅橡膠是在聚硅氧烷主鏈上引入苯撐基的一類硅橡膠。 由于苯撐基的引入,因而使硅橡膠的耐輻射性能大大提高,同時因芳環(huán)的存在使分子鏈的剛性增大,柔順性降低,玻璃化溫度提高,耐寒性能下降,而抗張強(qiáng)度則有所增高。苯撐硅橡膠具有優(yōu)良的耐高溫、抗輻射性能,耐高溫可達(dá)250~300℃,且有良好的介電性能和防潮防霉耐水蒸氣等特性。在苯撐硅橡膠的生膠組成中,當(dāng)苯撐含量為60%、苯基含量30%、甲基含量10%(乙烯基含量0.6%)時是適宜的,在這種情況下,硫化膠具有良好的綜合性能。 苯撐硅橡膠的缺點是低溫性能不佳,脆性溫度為-25℃,影響了它在某些方面的應(yīng)用,苯醚撐硅橡膠的低溫性能則遠(yuǎn)2.較苯撐硅橡膠為好,脆性溫度為-64~70℃。 苯醚撐硅橡膠是分子主鏈引入苯醚撐和苯撐基團(tuán)的聚硅氧烷。 苯醚撐硅橡膠具有良好的力學(xué)性能,一般抗張強(qiáng)度可達(dá)150~180公斤/平方厘米(即14.7~17.7Mpa遠(yuǎn)高于乙烯基硅橡膠強(qiáng)度,同時具有優(yōu)良的耐輻射性能并優(yōu)于苯撐硅橡膠。它可耐長時間250℃熱空氣老化,老化后仍具有較高的強(qiáng)度。苯醚撐硅橡膠的低溫性能雖然比乙烯基硅橡膠差,但卻遠(yuǎn)優(yōu)于苯撐硅橡膠。其介電性能與乙烯基硅橡膠接近,但苯醚撐硅橡膠的耐油差,既不耐非極性的石油基油,也不耐極性的合成油(如4109雙酯類合成潤滑油、磷酸酯液壓油的性能。總之,苯醚撐硅橡膠與乙烯基硅橡膠相較具有較高的強(qiáng)度和抗輻射性能,相似的耐高溫性能和介電性能,較差的低溫性能、耐油性能和彈性。苯醚撐硅橡膠具有良好的加工工藝性能可用于制造特殊要求的模型制品和壓出制品。
秦皇島昌黎回收橡膠助劑 1960年前后日本首先采用Ni(naph)2-AlEt3-BF3·OEt2三元體系,以甲苯為溶劑催化丁二烯聚合實現(xiàn)了工業(yè)化。我國自1959年就開始了順丁橡膠不同催化體系的研究,經(jīng)過多年實踐,自主研究開發(fā)了有中國特色的順丁橡膠生產(chǎn)技術(shù)。其特點是以加氫汽油為溶劑,以Ni(naph)2/Al(i-Bu)3/BF3·OEt2(Ni-Al-B)三組分為催化體系,將Ni和Al事先混合陳化后加入到單體溶液中,而B經(jīng)溶劑稀釋后單獨直接進(jìn)入聚合體系,即所謂Ni-Al二元陳化,稀B單加的陳化方式。這種陳化方式的催化劑活性高,所得橡膠的相對分子質(zhì)量較低,在生產(chǎn)中所用設(shè)備少,易于調(diào)節(jié)。我國于1971年到1976年間,相繼建成了6個萬噸級的順丁橡膠廠,到2004年國內(nèi)鎳系順丁橡膠的生產(chǎn)能力已達(dá)到43萬噸。 鎳系順丁橡膠的工序主要可分為:(1)催化劑、單體溶液和助劑的配制與計量;(2)丁二烯的聚合;(3)橡膠的凝聚;(4)橡膠的脫水和干燥;(5)單體、溶劑的回收和精制。如圖所示:陳化后的Ni-Al陳化液和稀釋后的B溶液與單體丁二烯、溶劑油一起從釜底進(jìn)入聚合首釜,單體濃度為19-22 wt%,在攪拌下混合均勻并發(fā)生聚合反應(yīng)。首釜反應(yīng)生成的膠液從釜頂流出,再從第二聚合釜的釜底而入,如此再通過第三聚合釜。聚合釜溫度為65-90℃,聚合時間為1.5-2小時,終聚合轉(zhuǎn)化率約為85%。從第三聚合釜頂部流出的膠液和終止劑以及防老劑一起進(jìn)入終止釜,混合均勻后,被終止的膠液被送入膠罐儲存。 膠液由膠液泵送入凝聚釜,用水蒸氣將溶劑油和未反應(yīng)的丁二烯蒸出并送到回收精制系統(tǒng)中進(jìn)行循環(huán)利用,凝聚后的橡膠顆粒再經(jīng)過洗膠罐洗滌、脫水機(jī)脫水和擠壓干燥機(jī)干燥后,即可壓塊包裝入庫了。
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秦皇島昌黎回收橡膠助劑 腈硅橡膠 氟硅橡膠是側(cè)鏈引入氟代烷基的一類硅橡膠。常用的氟硅橡膠為含有甲基、三氟丙基和乙烯基的氟硅橡膠。 氟硅膠具有良好的耐熱性及優(yōu)良的耐油、耐溶劑性能,如對脂肪烴、芳香烴、氯代烴、石油基的各種燃料油、潤滑油、液壓油以及某些合成油在常溫和高溫下的穩(wěn)定性均較好,這些是單純的硅橡膠所不及的。氟硅橡膠具有較好的低溫性能,對于單純的氟橡膠而言,是一種很大的改進(jìn)。含三氟丙基的氟硅橡膠保持彈性的溫度范圍一般為-50℃~+200℃,耐高低溫性能較乙烯基硅橡膠差,且在加熱到300℃以上時將會產(chǎn)生有毒氣體。在電絕緣性能方面較乙烯基硅橡膠差得多。在氟硅橡膠的膠料中加入適量的低粘度羥基氟硅油,膠料熱處理,再加入少量乙烯基硅橡膠,可使工藝性能顯著改善,有利于解決膠料粘輥和存放結(jié)構(gòu)化嚴(yán)重等問題,能延長膠料的有效使用期。在上述氟硅橡膠中引入甲基苯基硅氧鏈節(jié)時,會有助于耐低溫性能的改善,且加工性能良好。 腈硅橡膠是側(cè)鏈引入腈烷基(一般為β—腈乙基或γ—腈丙基)的一類硅橡膠。極性腈基的引入改善了硅橡膠的耐油、耐用溶劑性能,但其耐熱性、電絕緣性及加工性則有所降低。 腈烷基的類型和含量對腈硅橡膠的性能有較大的影響,如含7.5%克分子γ—腈丙基的硅橡膠,其耐寒性能與低苯基硅橡膠相似,耐油性能 較低苯基硅橡膠為好,當(dāng)γ—腈丙基含量增至33~50%克分子時,則耐寒性顯著降低,耐油性能提高,耐熱為200℃。如用β—腈乙基代替γ—腈丙基時則能使腈硅橡膠的耐熱性進(jìn)一步提高。
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