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河南安陽(yáng)回收橡膠助劑 粉末丁苯橡膠（簡(jiǎn)稱(chēng)PSBR），是在乳聚丁苯橡膠的基礎(chǔ)上接枝其它單體，添加防老劑和隔離劑，專(zhuān)為改性瀝青生產(chǎn)的一種粉末丁苯橡膠，它除了具有丁苯橡膠顯著改善瀝青的低溫性能特點(diǎn)外，粉末丁苯橡膠還能明顯改善瀝青的高溫性能。同時(shí)粉末丁苯橡膠也可用于橡膠制品、塑料制品、石油樹(shù)脂等改性。 順丁橡膠是順式-1,4-聚丁二烯橡膠的簡(jiǎn)稱(chēng)，其分子式為(C4H6)n。順丁橡膠是由丁二烯聚合而成的結(jié)構(gòu)規(guī)整的合成橡膠，其順式結(jié)構(gòu)含量在95％以上。根據(jù)催化劑的不同，可分成鎳系、鈷系、鈦系和稀土系（釹系）順丁橡膠。順丁橡膠是僅次于丁苯橡膠的第二大合成橡膠。與天然橡膠和丁苯橡膠相比，硫化后其耐寒性、耐磨性和彈性特別優(yōu)異，動(dòng)負(fù)荷下發(fā)熱少，耐老化性尚好，易與天然橡、氯丁橡膠或 橡膠并用。順丁橡膠特別適用于制造汽車(chē)輪胎和耐寒制品，還可以制造緩沖材料及各種膠鞋、膠布、膠帶和海綿膠等




河南安陽(yáng)回收橡膠助劑 高溫硫化硅橡膠是指聚硅氧烷變成彈性體的過(guò)程是經(jīng)過(guò)高溫（110-170℃）硫化成型的。它主要以高分子量的聚甲基乙烯基硅氧烷為生膠，混入補(bǔ)強(qiáng)填料、硫化劑等，在加熱加壓下硫化成彈性體。硅橡膠的補(bǔ)強(qiáng)主要是各種類(lèi)型的白炭黑，可使硫化膠的強(qiáng)度增加數(shù)十倍。有時(shí)為了降低成本或改善膠料性能及賦予硫化膠各種特殊的性能，也加入相應(yīng)的各種添加劑。硫化劑是各種有機(jī)過(guò)氧化物或加成反應(yīng)催化劑。 [1] 生膠種類(lèi)及制備 生膠種類(lèi)主要有甲基硅橡膠、甲基乙烯基硅橡膠、甲基苯基乙烯基硅橡膠和氟硅橡膠，如圖所示。此外，還可以在主鏈上引入亞苯基團(tuán)。用量 的是甲基乙烯基硅生膠。由于交聯(lián)用的活性基團(tuán)乙烯基的引入，極大的提高了硅生膠用過(guò)氧化物交聯(lián)的交聯(lián)效率。幾乎所有的商品硅橡膠都含有一定量的乙烯基。


河南安陽(yáng)回收橡膠助劑 目前，乳聚丁苯橡膠在提高聚合反應(yīng)的單體轉(zhuǎn)化率、節(jié)能降耗等方面取得了很大的進(jìn)展，在解決乳聚丁苯橡膠滾動(dòng)阻力與抗?jié)窕阅苊軉?wèn)題，優(yōu)化產(chǎn)品性能，適應(yīng)市場(chǎng)需求等方面也得到了突破性進(jìn)展。 通過(guò)開(kāi)發(fā)新型官能化引發(fā)劑、、環(huán)保的新型助劑，引入第三單體，提高結(jié)合苯乙烯含量等技術(shù)，乳聚丁苯橡膠在產(chǎn)品性能方面得以?xún)?yōu)化。通過(guò)采用環(huán)保型助劑、環(huán)保型填充油等，環(huán)保型乳聚丁苯橡膠開(kāi)發(fā)也取得了顯著進(jìn)展。 溶聚丁苯橡膠 溶聚丁苯橡膠具有耐磨、耐寒、生熱低、收縮性低、色澤好、灰分少、純度高以及硫化速度快等優(yōu)點(diǎn)，兼具有滾動(dòng)阻力小，抗?jié)窕院湍湍バ阅軆?yōu)異等優(yōu)點(diǎn)，在輪胎工業(yè)，尤其是綠色輪胎、防滑輪胎、超輕量輪胎等高性能輪胎中具有廣泛的應(yīng)用。另外，由于溶聚丁苯橡膠具有觸感好、耐候性好、回彈性好以及 變形小等優(yōu)點(diǎn)，可用于制作雨衣、氈布、風(fēng)衣及氣墊床等，還可制作發(fā)泡均勻、結(jié)構(gòu)致密的海綿材料。溶聚丁苯橡膠由于其良好的輥筒操作性、壓延性、耐磨性以及高填充性，還廣泛地用于制鞋業(yè)，用它制作的鞋，具有色澤鮮艷、觸感良好、表面光滑、花紋清晰、不易走型以及硬度適中等特點(diǎn)。與乳聚丁苯橡膠相比，溶聚丁苯橡膠具有生產(chǎn)裝置適應(yīng)能力強(qiáng)、膠種多樣化、單體轉(zhuǎn)化率高、排污量小、聚合助劑品種少等優(yōu)點(diǎn)，是目前重點(diǎn)研究開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)的新型合成橡膠品種之一，開(kāi)發(fā)利用前景十分廣闊。



河南安陽(yáng)回收橡膠助劑 1960年前后日本首先采用Ni(naph)2-AlEt3-BF3·OEt2三元體系，以甲苯為溶劑催化丁二烯聚合實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。我國(guó)自1959年就開(kāi)始了順丁橡膠不同催化體系的研究，經(jīng)過(guò)多年實(shí)踐，自主研究開(kāi)發(fā)了有中國(guó)特色的順丁橡膠生產(chǎn)技術(shù)。其特點(diǎn)是以加氫汽油為溶劑，以Ni(naph)2/Al(i-Bu)3/BF3·OEt2（Ni-Al-B）三組分為催化體系，將Ni和Al事先混合陳化后加入到單體溶液中，而B(niǎo)經(jīng)溶劑稀釋后單獨(dú)直接進(jìn)入聚合體系，即所謂Ni-Al二元陳化，稀B單加的陳化方式。這種陳化方式的催化劑活性高，所得橡膠的相對(duì)分子質(zhì)量較低，在生產(chǎn)中所用設(shè)備少，易于調(diào)節(jié)。我國(guó)于1971年到1976年間，相繼建成了6個(gè)萬(wàn)噸級(jí)的順丁橡膠廠(chǎng)，到2004年國(guó)內(nèi)鎳系順丁橡膠的生產(chǎn)能力已達(dá)到43萬(wàn)噸。 鎳系順丁橡膠的工序主要可分為：（1）催化劑、單體溶液和助劑的配制與計(jì)量；（2）丁二烯的聚合；（3）橡膠的凝聚；（4）橡膠的脫水和干燥；（5）單體、溶劑的回收和精制。如圖所示：陳化后的Ni-Al陳化液和稀釋后的B溶液與單體丁二烯、溶劑油一起從釜底進(jìn)入聚合首釜，單體濃度為19-22 wt％，在攪拌下混合均勻并發(fā)生聚合反應(yīng)。首釜反應(yīng)生成的膠液從釜頂流出，再?gòu)牡诙酆细母锥?，如此再通過(guò)第三聚合釜。聚合釜溫度為65-90℃，聚合時(shí)間為1.5-2小時(shí)，終聚合轉(zhuǎn)化率約為85％。從第三聚合釜頂部流出的膠液和終止劑以及防老劑一起進(jìn)入終止釜，混合均勻后，被終止的膠液被送入膠罐儲(chǔ)存。 膠液由膠液泵送入凝聚釜，用水蒸氣將溶劑油和未反應(yīng)的丁二烯蒸出并送到回收精制系統(tǒng)中進(jìn)行循環(huán)利用，凝聚后的橡膠顆粒再經(jīng)過(guò)洗膠罐洗滌、脫水機(jī)脫水和擠壓干燥機(jī)干燥后，即可壓塊包裝入庫(kù)了。




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河南安陽(yáng)回收橡膠助劑 1910-1911年，前蘇聯(lián)用堿金屬引發(fā)丁二烯聚合得到橡膠狀物質(zhì)。20世紀(jì)30年代初，德國(guó)和前蘇聯(lián)開(kāi)始生產(chǎn)以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠，稱(chēng)為丁鈉橡膠，其結(jié)構(gòu)規(guī)整性差，物性和加工性能不好，還不能算做順丁橡膠。20世紀(jì)50年代，Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實(shí)踐，促進(jìn)了順丁橡膠合成技術(shù)的迅速發(fā)展。1956年，美國(guó)以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系（釹系）催化劑相續(xù)發(fā)展，順丁橡膠生產(chǎn)能力已僅次于丁苯橡膠，位居合成橡膠各膠種第二位 [2] 。2013年世界合成橡膠生產(chǎn)者協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì)丁二烯橡膠（主要為順丁橡膠）產(chǎn)能為471.8萬(wàn)噸/年。 我國(guó)在上世紀(jì)70年代采用自主開(kāi)發(fā)的技術(shù)實(shí)現(xiàn)了順丁橡膠工業(yè)化生產(chǎn)，采用的是鎳系催化劑，其生產(chǎn)技術(shù)一直處于世界先進(jìn)水平行列。中國(guó)石化、中國(guó)石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產(chǎn)裝置，2011年總產(chǎn)能達(dá)66萬(wàn)噸/年，產(chǎn)品銷(xiāo)往世界各國(guó)。未來(lái)幾年，我國(guó)鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將進(jìn)一步擴(kuò)大，預(yù)計(jì)我國(guó)鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將超過(guò)100萬(wàn)噸/年。 [3] 稀土順丁橡膠因其優(yōu)異的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級(jí)品種，逐漸被工業(yè)界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動(dòng)阻力以及優(yōu)異的耐磨耗和抗疲勞等物理機(jī)械性能，符合高性能輪胎在高速、節(jié)能、、環(huán)保等方面發(fā)展的需要，常用于高性能綠色輪胎。中國(guó)早在上世紀(jì)60年代就開(kāi)始了稀土催化丁二烯聚合的研究，由于當(dāng)時(shí)經(jīng)濟(jì)發(fā)展落后，未能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。1998年在 863計(jì)劃的支持下，中國(guó)石油錦州石化公司在鎳系萬(wàn)噸級(jí)順丁橡膠生產(chǎn)裝置上成功地生產(chǎn)出了稀土順丁橡膠。2011年，中國(guó)石油獨(dú)山子石化公司稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置投產(chǎn)，中國(guó)稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置實(shí)現(xiàn)了零突破。2012年，中國(guó)石化北京燕山分公司3萬(wàn)噸/年稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置也投產(chǎn)。未來(lái)幾年，我國(guó)將新增20多萬(wàn)噸/年稀土順丁橡膠的產(chǎn)能，屆時(shí)中國(guó)稀土順丁橡膠總產(chǎn)能達(dá)30萬(wàn)噸/年以上，成為稀土順丁橡膠 大生產(chǎn)大國(guó)。




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