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河南三門峽回收橡膠助劑 1960年前后日本首先采用Ni(naph)2-AlEt3-BF3·OEt2三元體系，以甲苯為溶劑催化丁二烯聚合實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。我國自1959年就開始了順丁橡膠不同催化體系的研究，經(jīng)過多年實(shí)踐，自主研究開發(fā)了有中國特色的順丁橡膠生產(chǎn)技術(shù)。其特點(diǎn)是以加氫汽油為溶劑，以Ni(naph)2/Al(i-Bu)3/BF3·OEt2（Ni-Al-B）三組分為催化體系，將Ni和Al事先混合陳化后加入到單體溶液中，而B經(jīng)溶劑稀釋后單獨(dú)直接進(jìn)入聚合體系，即所謂Ni-Al二元陳化，稀B單加的陳化方式。這種陳化方式的催化劑活性高，所得橡膠的相對分子質(zhì)量較低，在生產(chǎn)中所用設(shè)備少，易于調(diào)節(jié)。我國于1971年到1976年間，相繼建成了6個萬噸級的順丁橡膠廠，到2004年國內(nèi)鎳系順丁橡膠的生產(chǎn)能力已達(dá)到43萬噸。 鎳系順丁橡膠的工序主要可分為：（1）催化劑、單體溶液和助劑的配制與計(jì)量；（2）丁二烯的聚合；（3）橡膠的凝聚；（4）橡膠的脫水和干燥；（5）單體、溶劑的回收和精制。如圖所示：陳化后的Ni-Al陳化液和稀釋后的B溶液與單體丁二烯、溶劑油一起從釜底進(jìn)入聚合首釜，單體濃度為19-22 wt％，在攪拌下混合均勻并發(fā)生聚合反應(yīng)。首釜反應(yīng)生成的膠液從釜頂流出，再從第二聚合釜的釜底而入，如此再通過第三聚合釜。聚合釜溫度為65-90℃，聚合時間為1.5-2小時，終聚合轉(zhuǎn)化率約為85％。從第三聚合釜頂部流出的膠液和終止劑以及防老劑一起進(jìn)入終止釜，混合均勻后，被終止的膠液被送入膠罐儲存。 膠液由膠液泵送入凝聚釜，用水蒸氣將溶劑油和未反應(yīng)的丁二烯蒸出并送到回收精制系統(tǒng)中進(jìn)行循環(huán)利用，凝聚后的橡膠顆粒再經(jīng)過洗膠罐洗滌、脫水機(jī)脫水和擠壓干燥機(jī)干燥后，即可壓塊包裝入庫了。



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河南三門峽回收橡膠助劑 工業(yè)生產(chǎn)順丁橡膠均采用溶液聚合的方法，原材料主要有單體丁二烯和溶劑，常用的溶劑脂肪烴、脂環(huán)烴、芳香烴和混合烴。輔助原材料有催化劑、防老劑和分散劑等。 [2] 鎳系 鎳系催化劑由有機(jī)酸鎳鹽、含氟的無機(jī)化合物和有機(jī)金屬化合物以及微量水組成。工業(yè)上常用催化體系為環(huán)烷酸鎳、 乙醚絡(luò)合物、三異丁基鋁和微量水。 鎳系催化劑屬于配位聚合機(jī)理，其定向性較強(qiáng)，制備出的聚丁二烯橡膠中順式-1,4-構(gòu)型含量高達(dá)96％，其1,2-構(gòu)型含量僅為1％左右。順式-1,4-聚丁二烯等同周期較長，為0.86nm，分子中碳碳單鍵較易旋轉(zhuǎn)，尤其是雙鍵旁的單鍵在雙鍵的影向下更容易內(nèi)旋轉(zhuǎn)，鏈的柔性較好，在一般狀態(tài)下，分子呈卷曲狀態(tài)，回彈性好；而反式-1,4-聚丁二烯、全同1,2-聚丁二烯和間同1,2-聚丁二烯的等同周期較短，分別是0.49nm，0.65nm和0.514nm，分子鏈的柔性差，易結(jié)晶，彈性小，因而高順式鎳系聚丁二烯橡膠具有優(yōu)異的彈性。順式-1,4-聚丁二烯在拉伸過程中能取向誘導(dǎo)結(jié)晶，這還賦予鎳系順丁橡膠高強(qiáng)度的特征。



河南三門峽回收橡膠助劑 腈硅橡膠 氟硅橡膠是側(cè)鏈引入氟代烷基的一類硅橡膠。常用的氟硅橡膠為含有甲基、三氟丙基和乙烯基的氟硅橡膠。 氟硅膠具有良好的耐熱性及優(yōu)良的耐油、耐溶劑性能，如對脂肪烴、芳香烴、氯代烴、石油基的各種燃料油、潤滑油、液壓油以及某些合成油在常溫和高溫下的穩(wěn)定性均較好，這些是單純的硅橡膠所不及的。氟硅橡膠具有較好的低溫性能，對于單純的氟橡膠而言，是一種很大的改進(jìn)。含三氟丙基的氟硅橡膠保持彈性的溫度范圍一般為-50℃~＋200℃，耐高低溫性能較乙烯基硅橡膠差，且在加熱到300℃以上時將會產(chǎn)生有毒氣體。在電絕緣性能方面較乙烯基硅橡膠差得多。在氟硅橡膠的膠料中加入適量的低粘度羥基氟硅油，膠料熱處理，再加入少量乙烯基硅橡膠，可使工藝性能顯著改善，有利于解決膠料粘輥和存放結(jié)構(gòu)化嚴(yán)重等問題，能延長膠料的有效使用期。在上述氟硅橡膠中引入甲基苯基硅氧鏈節(jié)時，會有助于耐低溫性能的改善，且加工性能良好。 腈硅橡膠是側(cè)鏈引入腈烷基（一般為β—腈乙基或γ—腈丙基）的一類硅橡膠。極性腈基的引入改善了硅橡膠的耐油、耐用溶劑性能，但其耐熱性、電絕緣性及加工性則有所降低。 腈烷基的類型和含量對腈硅橡膠的性能有較大的影響，如含7.5％克分子γ—腈丙基的硅橡膠，其耐寒性能與低苯基硅橡膠相似，耐油性能 較低苯基硅橡膠為好，當(dāng)γ—腈丙基含量增至33~50％克分子時，則耐寒性顯著降低，耐油性能提高，耐熱為200℃。如用β—腈乙基代替γ—腈丙基時則能使腈硅橡膠的耐熱性進(jìn)一步提高。




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