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    不銹鋼的晶間腐蝕是一種腐蝕破壞現(xiàn)象,表現(xiàn)為晶粒間喪失結(jié)合力,以致材料的強(qiáng)度變差。對(duì)于晶間腐蝕的產(chǎn)生原因有許多不同的理論,如貧鉻理論、晶界吸附理論、沉淀相亞穩(wěn)論、亞穩(wěn)相溶解理論、應(yīng)力論、沉淀相形貌論和腐蝕電化學(xué)理論等。

      其中,貧鉻理論是早提出且被廣泛接受的理論。對(duì)18-8型奧氏體不銹鋼,晶界處的晶格是不完整的,有利于金屬原子的擴(kuò)散;在晶界及其鄰近區(qū)域的的Cr會(huì)由于碳化物Cr23C6在晶界的沉淀而發(fā)生貧乏現(xiàn)象,造成晶界周圍出現(xiàn)貧鉻區(qū),當(dāng)Cr質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低至12%左右時(shí),在某些腐蝕介質(zhì)中沿著材料晶界產(chǎn)生腐蝕,使晶粒間喪失結(jié)合力,即產(chǎn)生晶界腐蝕現(xiàn)象。

      TP321不銹鋼(UNSS32168)是在TP304不銹鋼基礎(chǔ)上加入Ti元素,以增強(qiáng)其抗晶間腐蝕能力和耐高溫性能,其原理是形成穩(wěn)定的MC型碳化物TiC,以碳化物形成自由焓變化來(lái)衡量,TiC遠(yuǎn)比碳化鉻穩(wěn)定,可減少碳化鉻的形成。

      在歐美等發(fā)達(dá)地區(qū)市場(chǎng),TP321不銹鋼無(wú)縫鋼管已逐漸被TP304L、TP316L等低碳、超低碳不銹鋼無(wú)縫鋼管替代;但在我國(guó),TP321不銹鋼無(wú)縫鋼管的需求量仍然很大,根據(jù)國(guó)際不銹鋼論壇(ISSF)公布的數(shù)據(jù)顯示,2012年,我國(guó)TP321不銹鋼無(wú)縫鋼管的表觀消費(fèi)量在10萬(wàn)t左右。由于生產(chǎn)工藝與檢驗(yàn)條件的限制,目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的TP321不銹鋼無(wú)縫鋼管耐晶間腐蝕性能合格率不高,一次檢驗(yàn)合格率為80%左右。山西太鋼不銹鋼鋼管公司自2009年投產(chǎn)以來(lái),TP321不銹鋼無(wú)縫鋼管產(chǎn)量約占總產(chǎn)量的35%,晶間腐蝕檢驗(yàn)一次合格率在70%左右,遠(yuǎn)低于其他不銹鋼產(chǎn)品的水平(≥95%)。為提高成材率,更好地滿足用戶需要,該公司技術(shù)人員針對(duì)TP321不銹鋼無(wú)縫鋼管耐晶間腐蝕性能進(jìn)行了技術(shù)攻關(guān),目標(biāo)為將一次檢驗(yàn)合格率提高至95%以上,達(dá)到日本住友金屬公司等國(guó)外先進(jìn)制造商的水平。

      目前國(guó)內(nèi)TP321不銹鋼無(wú)縫鋼管的生產(chǎn)大都采用穿孔→冷軋(拔)→熱處理→矯直→酸洗→檢驗(yàn)→包裝的生產(chǎn)方式。鋼管在冷變形后,采用固溶熱處理變形應(yīng)力和改善組織,即把鋼管加熱至奧氏體碳飽和曲線以上溫度保溫,使碳化物充分溶解到固溶體中再快速冷卻,將高溫組織在室溫下固定下來(lái),獲得碳的過(guò)飽和固溶體。通過(guò)對(duì)標(biāo)活動(dòng),對(duì)生產(chǎn)流程進(jìn)行分析,從化學(xué)成分控制、熱處理制度調(diào)整、脫脂工藝優(yōu)化等方面入手,使得TP321不銹鋼無(wú)縫鋼管的晶間腐蝕一次檢驗(yàn)合格率穩(wěn)定在95%以上,達(dá)到攻關(guān)目標(biāo)。具體表現(xiàn)在:

      (1)通過(guò)化學(xué)成分設(shè)計(jì),調(diào)整C、Cr、Ni、Ti等元素比例,可優(yōu)化TP321不銹鋼無(wú)縫鋼管耐晶間腐蝕性能;

      (2)TP321不銹鋼無(wú)縫縫鋼管進(jìn)行固溶熱處理時(shí),爐內(nèi)還原性氣氛易造成鋼管表面增碳;弱氧化性氣氛對(duì)鋼管表面質(zhì)量較好,了增碳因素,且節(jié)約能源;

      (3)TP321不銹鋼無(wú)縫鋼管冷軋后脫脂不凈,對(duì)熱處理后鋼管表面質(zhì)量影響較大,對(duì)耐蝕性能亦有不良影響;通過(guò)改進(jìn)脫脂方法,可有效改善鋼管耐晶間腐蝕性能;

      (4)固溶熱處理保溫溫度設(shè)定為1050℃,對(duì)TP321不銹鋼無(wú)縫鋼管的耐晶間腐蝕性能有利;

      (5)若TP321不銹鋼無(wú)縫鋼管在敏感溫度區(qū)間(450~900℃)內(nèi)使用且環(huán)境存在強(qiáng)腐蝕介質(zhì),應(yīng)對(duì)鋼管進(jìn)行穩(wěn)定化處理。




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    SUS304是一種18-8系的奧氏體不銹鋼,通常用作沖壓墊圈類緊固件。由于其沖壓在各部分材料的形變程度各不相同,大約在15%~40%之間,因此材料的加工硬化程度也有差異。
      
      SUS304不銹鋼焊管薄板冷加工以后,觀上滑移面及晶界上將產(chǎn)生大量位錯(cuò),致使點(diǎn)陣產(chǎn)生畸變。畸變量越大時(shí),位錯(cuò)密度越高,內(nèi)應(yīng)力及點(diǎn)陣畸變?cè)絿?yán)重,使金屬變形抗力和強(qiáng)度、硬度等隨變形程度而增加,塑性指標(biāo)伸長(zhǎng)率、斷面收縮率降低。
      
      當(dāng)加工硬化達(dá)一定程度時(shí),如繼續(xù)形變,便有開(kāi)裂或脆斷的危險(xiǎn),成形后其殘余應(yīng)力極易引起工件自 裂。在環(huán)境氣氛作用下,放置一段時(shí)間后,工件會(huì)自動(dòng)產(chǎn)生晶間開(kāi)裂(通常稱為“季裂”)。故在SUS304不銹鋼沖壓成形過(guò)程中,一般都必須進(jìn)行工序間的軟化退火,不銹鋼焊管即中間退火,以殘余應(yīng)力,降低硬度,恢復(fù)材料塑性,以便能進(jìn)行下一道加工。
      
      試驗(yàn)材料及分析
      
      試驗(yàn)材料:SUS304,厚度0.7±0.05mm,其化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù):W%)≤0.08%C、≤1.00%Si、≤2.00%Mn、≤0.04%P、≤0.030%S、8.00%~10.50%Ni、18%~20%Cr。
      
      隨著預(yù)形變量的增加,SUS304不銹鋼焊管的屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度增明顯提高,硬度值增加,耐塑性下降,產(chǎn)生了明顯的加工硬化現(xiàn)象。同時(shí),也可以清楚看出,隨著預(yù)形變量的增加,試樣的屈強(qiáng)比也隨之增加,這說(shuō)明試樣的可成形性也會(huì)隨著冷變形量的增加而降低。
      
      退火軟化工藝
      
      經(jīng)加工硬化的SUS304不銹鋼可采用高溫和低溫退火兩種方式來(lái)恢復(fù)塑性,降低硬化程度,并或減少殘余應(yīng)力,為了不使材料產(chǎn)生敏化,退火時(shí)應(yīng)避開(kāi)500℃~850℃的敏化溫度范圍。
      
      低溫退火對(duì)SUS304不銹鋼的屈服強(qiáng)度影響較小,在500℃以下退火,退火后屈服強(qiáng)度值變化較小,高溫退火對(duì)試樣屈服強(qiáng)度的影響較大,預(yù)形變量為15%時(shí)在1050℃下退火后Re降到260MPa,Rm幾乎隨退火溫度成線性下降,但是變化的幅度比Re小得多。同時(shí),試樣的維氏硬度值隨退火溫度的升高而下降。
      
      隨著退火溫度的升高,試樣伸長(zhǎng)率明顯提高,特別是高溫退火狀態(tài)下,Re下降為明顯,達(dá)到了完全軟化狀態(tài)。在1050℃退火(保溫5min,快冷)伸長(zhǎng)率A、硬度HV達(dá)到軟化的 組合。

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