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電池回收濕法回收工藝 濕法回收主要是通過酸堿溶液溶解磷酸鐵鋰電池中的金屬離子,進一步利用沉淀、吸附等方式將溶解的金屬離子以氧化物、鹽等形式提取出來,反應過程中多數(shù)使用H2SO4、NaOH和H2O2等試劑。濕法回收工藝簡單,設備要求不高,適合工業(yè)規(guī)?;a,是學者們研究的多,也是國內主流的廢舊鋰離子電池處理路線。 磷酸鐵鋰電池濕法回收以回收正極為主。采用濕法工藝回收磷酸鐵鋰正極時,首先要將鋁箔集流體與正極活性物質分離。方法之一是采用堿液溶解集流體,而活性物質不與堿液反應,可以通過過濾獲得活性物質。方法之二是用有機溶劑溶解粘結劑PVDF,使磷酸鐵鋰正極材料與鋁箔脫離,鋁箔重新利用,活性物質可進行后續(xù)的處理,有機溶劑可經過蒸餾處理,實現(xiàn)其循環(huán)使用。兩種方法相比,第二種更環(huán)保。正極中磷酸鐵鋰的回收一種是生成碳酸鋰。此種回收方式成本較低,被多數(shù)磷酸鐵鋰回收企業(yè)所采納,但磷酸鐵鋰的主要成分磷酸鐵(含量95%)沒有被回收,造成資源浪費。 [5] 較理想的濕法回收方式為將廢舊磷酸亞鐵鋰正極材料轉化為鋰鹽和磷酸鐵,實現(xiàn)Li、Fe、P的全元素回收。磷酸亞鐵鋰要想變成鋰鹽和磷酸鐵,需要將亞鐵氧化為三價鐵,采用酸浸或堿浸將鋰浸出。有學者采用氧化煅燒分離出鋁片及磷酸鐵鋰,之后經硫酸浸出、分離得到粗磷酸鐵,溶液除雜用碳酸鈉沉淀成碳酸鋰;濾液蒸發(fā)結晶得到無水硫酸鈉產品作為副產物出售;粗磷酸鐵進一步精制得到電池級磷酸鐵,可以用于磷酸鐵鋰材料的制備。該工藝經過多年的研究,已經相對成熟。 [
隨著新能源車保有量的持續(xù)增長,與規(guī)模龐大的動力鋰電池需求伴生的將是鋰電池回收和梯次利用的行業(yè)機遇,發(fā)展動力鋰電池回收和梯次利用產業(yè),既是必須的(避免環(huán)境污染和資源浪費),也是具有可觀經濟性的。 一、廢舊鋰電池的資源性和對環(huán)境的危害性逐步得到重視 動力鋰電池的需求量和報廢量不斷增長 2015年中國鋰電池總產量47.13Gwh,其中,動力電池產量16.9Gwh,占比36.07%;消費鋰電池產量23.69Gwh,占比50.26%;儲能鋰電池產量1.73Gwh,占比3.67%。 我們測算,到2020年動力鋰電池的需求量將達到125Gwh,報廢量將達32.2Gwh,約50萬噸;到2023年,報廢量將達到101Gwh,約116萬噸。規(guī)模龐大的動力鋰電市場伴生的將是鋰電池回收和下游梯次利用的行業(yè)機遇,發(fā)展鋰電池回收和梯次利用在避免資源浪費和環(huán)境污染的同時也將產生可觀的經濟效益和投資機會。 2016年上半年,中國新能源汽車產銷分別達到17.7萬輛和17萬輛,依舊是全球的新能源車市場。1-2月受春節(jié)和政策因素影響而產銷較低,隨著政策調整推進,上半年的3-6月新能源車逐步實現(xiàn)恢復性增長,6月沖刺到3.5萬臺水平。下半年的7-8月新能源車處于3萬臺左右的位穩(wěn)定狀態(tài),等待進一步的增長動力。 據(jù)中汽協(xié)會統(tǒng)計,8月新能源汽車生產21303輛,銷售18054輛,同比分別增長2.9倍和3.5倍,其中純電動汽車產銷分別完成13121輛和12085輛,同比增長3.8倍和6.1倍,插電式混合動力汽車產銷分別完成8182輛和5969輛,同比分別增長2倍和1.6倍。 根據(jù)工信部的相關政策規(guī)定,純電動乘用車補助標準在綜合考慮規(guī)模效應、技術進步等因素后逐年退坡;此外,在2016年上半年政府加大查騙補力度之后,考慮對于政策進行調整和修改。 將對補貼政策進行多方面的改善,研究建立動態(tài)調整機制,調整產品結構,補貼產品的先進性水平。 政府查騙補的力度增大,有助于規(guī)范行業(yè)發(fā)展,企業(yè)自主技術研發(fā)和產業(yè)升級的動力;也有助于防止行業(yè)產能過度擴張,完善新能源車行業(yè)發(fā)展的政策和制度環(huán)境。 新能源汽車行業(yè)目前和未來3~5年仍將處于高速發(fā)展的階段,政策轉型和產業(yè)結構調整都是使得產業(yè)發(fā)展更加完善的必經之路。隨著電動汽車技術的不斷升級和產業(yè)集中度的不斷提高,未來行業(yè)仍將經歷較快發(fā)展。 通過綜合考慮補貼因素變化、充換電設施數(shù)量、油電價差和電動產品性能等方面的因素,我們建立如圖表4的預測: 動力電池的需求量和報廢量不僅與新能源車新增產量密切相關,還與不同車型的占比、電池技術路線的轉移趨勢、不同動力電池的使用壽命及不同電動車型的報廢年限等有關。目前行業(yè)內的平均標準如下,可以作為預測動力電池需求量和報廢量的假設條件: 不同動力電池的平均質量分別為:插電式乘用車275kg、插電式商用車235kg、純電動乘用車550kg、純電動商用車1900kg; 根據(jù)公路部門統(tǒng)計,轎車、輕型車年平均行駛里程為5萬km、中型車為4萬km、重型車為3萬km;在同樣的行駛條件下,純電動乘用車動力電池的使用壽命約為4-6年;而純電動商用車日行駛次數(shù)多、行駛里程長、充電較為頻繁,其動力電池的使用壽命約為2-3年。345
鋰離子電池回收 鋰離子電池處理工藝為先將電池焚燒以除去有機物,再篩選去鐵和銅后,將殘余粉加熱并溶于酸中,用有機溶媒便可提出氧化鈷,可用作顏料、涂料的制作原料 。 鎳氫電池 一、失效負極合金粉的回收處理 將失效MH/Ni電池外殼剝開,從電池芯中分選出負極片,用超聲波震蕩和其它物理方法,得到失效負極粉,再經化學處理得到處理后的負極粉,將此負極粉壓片,在非自耗真空電弧爐中反復熔煉3~4次。除去熔煉鑄錠表面的氧化層,將其破碎,混合均勻后,用ICP方法測其混合稀土、鎳、鈷、錳、鋁各元素的百分含量,根據(jù)儲氫合金元素流失的不同,以鎳元素的含量為基準,補充其它必要元素,再進行冶煉,終得到性能優(yōu)良的回收合金。 二、失效MH/Ni電池負極合金的回收 將失效負極粉采用化學處理的方法,利用處理液對合金表面的浸蝕,破壞合金表面的氧化物,但又要使合金中未氧化的其它元素及導電劑受到的浸蝕影響降至小。采用0 5mol·L-1的醋酸溶液,將失效合金粉在室溫下處理0.5h,再用蒸餾水洗滌、真空條件下干燥。結果看出,AB5型儲氫合金的主體結構沒有變,仍屬于CaCu5型六方結構,但負極粉中Al(OH)3和La(OH)3的雜相基本完全消失,說明這些氧化物經化學處理后,表面的氧化物幾乎完全被溶解掉。將化學處理后的失效負極粉與制作電池用的原合金粉以及未經化學處理的失效合金粉,做充放電性能對比,經過化學處理的失效負極粉的放電比容量比未經化學處理的失效負極粉高23mAh·g-1,說明經過化學處理以后,由于表面氧化物被大部分除去,使失效負極粉中儲氫合金的有效成分增加。
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