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在烴中及氣態(tài)下,新疆伊犁甲酸以通過以氫鍵結(jié)合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下,氫鍵導(dǎo)致新疆伊犁甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的新疆伊犁甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結(jié)合的新疆伊犁甲酸分子組成。由于新疆伊犁甲酸的結(jié)構(gòu)特殊,它的一個氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個羥基甲醛。
化學(xué)性質(zhì)
新疆伊犁甲酸的酸性
新疆伊犁甲酸是脂肪酸中 在羧基上連有氫原子的酸,氫原子斥電子力量遠(yuǎn)小于烴基,使羧基碳原子的電子密度比其他羧酸低,又因共軛效應(yīng)、羧基氧原子上的電子更偏向碳,所以新疆伊犁甲酸的酸性,強(qiáng)于同系列中的其他羧酸。新疆伊犁甲酸具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質(zhì),在通常情況下新疆伊犁甲酸不會生成酰氯或者酸酐。新疆伊犁甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系數(shù)(pKa)=3.75(at 20℃),1%新疆伊犁甲酸溶液pH值為2.2。
新疆伊犁甲酸是能和烯烴進(jìn)行加成反應(yīng)的羧酸。新疆伊犁甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烴迅速反應(yīng)生成新疆伊犁甲酸酯。但是類似于Koch反應(yīng)的副反應(yīng)也會發(fā)生,產(chǎn)物是更高級的羧酸。
辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值:-0.54,爆炸上限%(V/V):57.0,爆炸下限%(V/V):18.0。
新疆伊犁甲酸為強(qiáng)的還原劑,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。在飽和脂肪酸中酸性是比較強(qiáng)的,離解常數(shù)為2.1×10-4。在室溫慢慢分解成一氧化碳和水。與濃硫酸一起加熱至60~80℃,分解放出一氧化碳。新疆伊犁甲酸
加熱到160℃以上即分解放出二氧化碳和氫。新疆伊犁甲酸的堿金屬鹽加熱至400℃生成草酸鹽。
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新疆伊犁甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成新疆伊犁甲酸甲酯;(2)新疆伊犁甲酸甲酯水解生成新疆伊犁甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn),該法又可分為Kemira-Leonard工藝、
Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經(jīng)濟(jì)合理。
在新技術(shù)路線開發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有:
(1)新疆伊犁甲酸前體-新疆伊犁甲酸甲酯制備技術(shù),此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制新疆伊犁甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制新疆伊犁甲酸甲酯工藝近年來國內(nèi)外研究較多,有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成新疆伊犁甲酸。BIC開發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,新疆伊犁甲酸初始選擇性可達(dá)到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g新疆伊犁甲酸/L·h,
該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。
(3)CO2直接加氫制取新疆伊犁甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成新疆伊犁甲酸。從環(huán)保角度來看,這一路線具有一定開發(fā)意義,但離工業(yè)化還有
較長的距離,仍然處于基礎(chǔ)探索階段。
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