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湖北襄陽(yáng)甲酸鈉法是湖北襄陽(yáng)甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動(dòng)條件差,污染嚴(yán)重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國(guó)絕大多數(shù)湖北襄陽(yáng)甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國(guó)BASF公司開(kāi)發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本 太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時(shí)聯(lián)產(chǎn)湖北襄陽(yáng)甲酸的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t湖北襄陽(yáng)甲酸,上世紀(jì)70年代曾是國(guó)外生產(chǎn)湖北襄陽(yáng)甲酸的主要方法,后 來(lái)隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化,使該法已無(wú)發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國(guó)外湖北襄陽(yáng)甲酸生產(chǎn)主要采用湖北襄陽(yáng)甲酸甲酯水解工藝,約占湖北襄陽(yáng)甲酸總產(chǎn)能 的80%以上。


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湖北襄陽(yáng)甲酸甲酯水解法工藝過(guò)程為:(1)甲醇與CO羰基化合成湖北襄陽(yáng)甲酸甲酯;(2)湖北襄陽(yáng)甲酸甲酯水解生成湖北襄陽(yáng)甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn),該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長(zhǎng),以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過(guò)程更為經(jīng)濟(jì)合理。 在新技術(shù)路線開(kāi)發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有: (1)湖北襄陽(yáng)甲酸前體-湖北襄陽(yáng)甲酸甲酯制備技術(shù),此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制湖北襄陽(yáng)甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制湖北襄陽(yáng)甲酸甲酯工藝近年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究較多,有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成湖北襄陽(yáng)甲酸。BIC開(kāi)發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,湖北襄陽(yáng)甲酸初始選擇性可達(dá)到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g湖北襄陽(yáng)甲酸/L·h, 該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。 (3)CO2直接加氫制取湖北襄陽(yáng)甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開(kāi)始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成湖北襄陽(yáng)甲酸。從環(huán)保角度來(lái)看,這一路線具有一定開(kāi)發(fā)意義,但離工業(yè)化還有 較長(zhǎng)的距離,仍然處于基礎(chǔ)探索階段。




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