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磷化處理工藝的表調(diào):表面調(diào)整劑可以工件表面因堿液除油或酸洗除銹所造成的表面狀態(tài)的不均勻性,使鋁材表面形成大量的極細(xì)的結(jié)晶中心,從而加快磷化處理工藝反應(yīng)的速度,有利于磷化處理工藝膜的形成。(1)水質(zhì)的影響--槽液所用水質(zhì)中如所含水銹嚴(yán)重、鈣鎂離子含量較大,會(huì)影響表調(diào)液的穩(wěn)定性,槽液配制時(shí)可預(yù)先添加軟水劑以水質(zhì)對(duì)表調(diào)液的影響。(2)使用時(shí)間--一般表調(diào)劑采用的是膠體鈦鹽,其存在膠體活性,當(dāng)使用時(shí)間較長(zhǎng)或所含雜質(zhì)離子較多時(shí)膠體活性會(huì)喪失,此時(shí)膠體的穩(wěn)定狀態(tài)被破壞,槽液沉淀分層,呈絮狀,此時(shí)必須更換槽液。磷化處理工藝--磷化處理工藝是一種化學(xué)與電化學(xué)反應(yīng)形成磷suan鹽化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的過程,所形成的鹽化學(xué)轉(zhuǎn)化膜稱之為磷化處理工藝膜??蛙囃垦b常用的是低溫鋅系磷化處理工藝液.磷化處理工藝的主要目的是給基體鋁材提供保護(hù),在一定程度上防止鋁材被腐蝕;用于涂漆前打底,提高漆膜層的附著力與防腐蝕能力。磷化處理工藝是整個(gè)前處理工藝相當(dāng)為重要的一個(gè)環(huán)節(jié),其反應(yīng)機(jī)理復(fù)雜且影響因素較多,因此磷化處理工藝槽液相對(duì)于其它槽液的生產(chǎn)過程控制要復(fù)雜得多。(1)酸比(總酸度與游離酸度的比值):提高酸比可加快磷化處理工藝反應(yīng)速度,使磷化處理工藝膜薄而細(xì)致,但酸比過高會(huì)使膜層過薄,易引起磷化處理工藝工件掛灰;酸比過低,磷化處理工藝反應(yīng)速度緩慢,磷化處理工藝晶體粗大多孔,耐蝕性低,磷化處理工藝工件易生黃銹。一般來說磷化處理工藝yao液體系或配方不同其酸比大小要求也不同。(2)溫度:槽液溫度適當(dāng)提高,成膜速度加快,但溫度過高,會(huì)影響酸比的變化,進(jìn)而影響槽液的穩(wěn)定性,同時(shí)膜層晶核粗大,槽液出渣量增大。(3)沉渣量:隨著磷化處理工藝反應(yīng)的不斷進(jìn)行,槽液內(nèi)的沉渣量會(huì)逐漸增多,過量的沉渣會(huì)影響工件表面的界面反應(yīng),導(dǎo)致磷化處理工藝膜發(fā)花、掛灰嚴(yán)重,甚至不成膜,因此槽液必須根據(jù)處理的工件量和使用時(shí)間適時(shí)進(jìn)行倒槽,進(jìn)行清渣除淤。(4)亞xiaosuan根NO-2(促進(jìn)劑濃度)NO-2可加快磷化處理工藝反應(yīng)速度,提高磷化處理工藝膜的致密性和耐腐蝕性,含量過高時(shí)使膜層易出現(xiàn)白點(diǎn)或發(fā)彩現(xiàn)象;過低,成膜速度緩慢,磷化處理工藝膜易生黃銹。(5)liu酸根SO2-4:酸洗液濃度過高或水洗控制不好都易導(dǎo)致磷化處理工藝槽液內(nèi)liu酸根離子增高,過高的liu酸根離子會(huì)減慢磷化處理工藝反應(yīng)速度,使磷化處理工藝膜晶粒粗大多孔,掛灰嚴(yán)重,磷化處理工藝膜的耐蝕性降低。(6)亞鐵離子Fe2+:磷化處理工藝溶液中含亞鐵離子量過高時(shí),會(huì)使常溫磷化處理工藝膜防腐能力下降;會(huì)使中溫磷化處理工藝膜晶粒粗大,表面浮白灰,防腐能力下降;會(huì)使高溫磷化處理工藝液沉渣量增大,溶液變混濁,同時(shí)游離酸度升高。


對(duì)于門窗幕墻型材,有質(zhì)量缺陷隱患的主要在以下幾點(diǎn):(1)主要受力桿件;(2)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和組裝連接方式;(3)防護(hù)技術(shù)方案;對(duì)照鋁合金門窗、幕墻的設(shè)計(jì)規(guī)范,確認(rèn)受力桿件的技術(shù)參數(shù)(壁厚與力學(xué)性能),對(duì)照節(jié)點(diǎn)圖,確認(rèn)結(jié)構(gòu)和連接方式,關(guān)注門窗幕墻可能出現(xiàn)高空墜落隱患的結(jié)構(gòu)件,重點(diǎn)在于與鋁合金產(chǎn)品相關(guān)的力學(xué)性能、特征值、表面處理(貼玻璃面)等參數(shù)確認(rèn)。對(duì)于工業(yè)型材,鋁制品的應(yīng)用范圍擴(kuò)大,我們需要了解出廠產(chǎn)品的后續(xù)加工、應(yīng)用場(chǎng)景、技術(shù)要求等更多的息,特別是對(duì)以下產(chǎn)品需要慎重:(1)特定、特殊用途的鋁型材。例如航空航天專用材料、軌道交通、汽車輕量化、衛(wèi)生醫(yī)療等有特定要求的應(yīng)用領(lǐng)域;(2)需要簽訂質(zhì)量缺陷、法律責(zé)任并涉及賠償額度大的鋁型材合同。例如重點(diǎn)公司(軍工企業(yè))、重點(diǎn)項(xiàng)目(超高層建筑、特殊區(qū)域工程項(xiàng)目)等;(3)發(fā)往歐盟、美國(guó)、日本等發(fā)達(dá) 的工業(yè)產(chǎn)品。例如環(huán)保、產(chǎn)品標(biāo)識(shí)、防護(hù)申明等,業(yè)內(nèi)有企業(yè)莫名其妙成被告的情況。2.質(zhì)量缺陷過程管控--從管理角度,依靠管理體系是根本解決辦法。對(duì)于鋁行業(yè)而言,部分企業(yè)管理體系有效性一般,依靠日常管控系數(shù)較低,需要有針對(duì)性的重點(diǎn)管理,建議如下:(1)建立《內(nèi)部質(zhì)量缺陷清單》。一份常規(guī)清單,針對(duì)產(chǎn)品的性能指標(biāo);一份臨時(shí)清單,特定項(xiàng)目。清單僅僅用于內(nèi)部管控,嚴(yán)禁外發(fā)。(2)重要參數(shù)監(jiān)控分析。如有可能,建議用控制圖。(3)提高檢驗(yàn)頻次,增加后續(xù)監(jiān)督抽查,并嚴(yán)格管理檢測(cè)記錄。(4)明確并落實(shí)各環(huán)節(jié)人員責(zé)任。記得十多年前,做新加坡地鐵工程項(xiàng)目,客戶跟各工序人員見面并合影拍照,然后告訴我們,照片會(huì)對(duì)應(yīng)姓名、職位、負(fù)責(zé)環(huán)節(jié)等息一起存檔備案,新加坡 會(huì)感謝我們?yōu)楹细癞a(chǎn)品付出了努力,如果因產(chǎn)品質(zhì)量缺陷而造成不利影響,存檔息將作為追責(zé)的依據(jù)。灌輸、強(qiáng)調(diào)質(zhì)量意識(shí)是對(duì)的,關(guān)鍵時(shí)候“責(zé)任到人”產(chǎn)生的威懾力效果 。3.售后服務(wù)及應(yīng)急預(yù)案--受制于企業(yè)管理的流程和文化,售后服務(wù)容易出現(xiàn)推諉扯皮、拖延搪塞,回復(fù)和跟進(jìn)處理速度相對(duì)偏慢,建議針對(duì)質(zhì)量缺陷建立相應(yīng)的內(nèi)部應(yīng)急預(yù)案。近日網(wǎng)上未經(jīng)確認(rèn)的消息:特斯拉被德國(guó)一家租賃公司取消了85輛Model 3的訂單,退訂金額高達(dá)500萬歐元,理由是特斯拉之前交付的15輛汽車存在嚴(yán)重質(zhì)量問題。該公司公開表示,特斯拉的出現(xiàn)的問題眾多,包括輪胎、油漆和車身?yè)p壞,充電控制器缺陷、線路故障、緊急呼叫按鈕丟失等問題。發(fā)現(xiàn)質(zhì)量缺陷,快速反應(yīng),組建專業(yè)團(tuán)隊(duì)協(xié)商出解決方案,避免更大損失才是上策。在息數(shù)據(jù)高速發(fā)展的今天,回避問題,漠視質(zhì)量缺陷, 是不明智的!五、質(zhì)量瑕疵的控制:相對(duì)于缺陷而言,瑕疵的話題沒那么恐怖,從問題嚴(yán)重性上分析,缺陷的后果是巨額賠償,甚至直接責(zé)任人要受到法律制裁,對(duì)企業(yè)和個(gè)人都是無法承重的打擊。瑕疵畢竟屬于技術(shù)和經(jīng)濟(jì)范疇,能通過商業(yè)行為找到解決方案。1.可量化質(zhì)量參數(shù):出于好奇心,我選取部分鋁型材企業(yè)做過過程能力指數(shù)測(cè)試,抽取樣品中有業(yè)內(nèi)公認(rèn)質(zhì)量 梯隊(duì),也有中小型企業(yè),*終結(jié)果比想象的差,數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)顯示,結(jié)果跟性能參數(shù)關(guān)聯(lián)度高,跟企業(yè)關(guān)聯(lián)度低,為避免爭(zhēng)議,只公布各性能參數(shù)的過程能力范圍,以便大家可以找到管控重點(diǎn)?;瘜W(xué)成分:達(dá)到Ⅱ級(jí)及以上,過程能力充分,技術(shù)管理能力很好;力學(xué)性能:達(dá)到Ⅲ級(jí)及以上,過程能力充分,技術(shù)管理能力較勉強(qiáng);幾何尺寸:達(dá)到Ⅳ級(jí)及以下,過程能力不足,技術(shù)管理能力很差;涂層厚度:達(dá)到Ⅲ級(jí)及以上,過程能力充分,技術(shù)管理能力較勉強(qiáng);室溫抗剪特征值:達(dá)到Ⅲ級(jí)及以上,過程能力充分,技術(shù)管理能力較勉強(qiáng);高溫抗剪特征值:達(dá)到Ⅳ級(jí)及以下,過程能力不足,技術(shù)管理能力很差。其他指標(biāo)抽取的企業(yè)樣品數(shù)較少,不能妄下結(jié)論。通過上述結(jié)果可以看出,困擾從業(yè)人員的根本問題在于過程能力指數(shù)偏低,過程波動(dòng)帶來的直接后果是不合格品出現(xiàn)的概率偏高,只能用后續(xù)檢驗(yàn)做補(bǔ)救,這種管理屬于“亡羊補(bǔ)牢”式,讓大家陷入不合格品的汪洋大海中不能自拔,成為常態(tài),也是很多企業(yè)管理人員痛苦的根源!過程能力指數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)偏差和允許公差范圍有關(guān),前者重點(diǎn)在于“人、機(jī)、料、法、環(huán)、測(cè)”的持續(xù)改進(jìn),后者在于與客戶的溝通協(xié)商,二者都是過程能力指數(shù)變化的重要因素。2.不可量化質(zhì)量問題:表面質(zhì)量問題,是質(zhì)量瑕疵被投訴的重災(zāi)區(qū),無法量化,也很難形成統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn),產(chǎn)生很多質(zhì)量異議,銷售、生產(chǎn)、質(zhì)量、加工廠、客戶之間,處于一種動(dòng)態(tài)博弈形態(tài),某一階段可以達(dá)成產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),隨時(shí)會(huì)因?yàn)槟骋荒K出現(xiàn)變化,形成新的異議,處于“異議→投訴→協(xié)商→標(biāo)準(zhǔn)→異議”的循環(huán)之中。感性認(rèn)識(shí)指標(biāo)具有一定的靈活性,需要專業(yè)技術(shù)人員和銷售團(tuán)隊(duì)集體攻關(guān)。對(duì)內(nèi),加強(qiáng)細(xì)節(jié)管控,對(duì)外,與客戶積極溝通,了解客戶抱怨的真實(shí)原因和期望,有針對(duì)性解決問題。3.關(guān)于質(zhì)量瑕疵的總結(jié):(1)所有的工業(yè)產(chǎn)品都可以找到瑕疵,鋁型材產(chǎn)品更加容易找到,面對(duì)問題先有足夠的心理承受能力,才有解決問題的思路;(2)所有客戶都是可以溝通的,關(guān)鍵是溝通的人和方法,遇到阻力,需要綜合分析多層次的原因;(3)質(zhì)量瑕疵的成本不能高于過程制造成本,企業(yè)不是科研單位,解決問題的管理方案是受成本限制的;(4)企業(yè)發(fā)展戰(zhàn)略很重要,產(chǎn)品質(zhì)量瑕疵的和處理是為企業(yè)戰(zhàn)略服務(wù)的;(5)質(zhì)量瑕疵有很強(qiáng)的時(shí)效性,不同階段客戶的關(guān)注點(diǎn)是會(huì)發(fā)生變化。六、結(jié)束語:經(jīng)過四十多年的推廣和宣傳,中國(guó)的質(zhì)量管理進(jìn)入一個(gè)相對(duì)成熟的階段,產(chǎn)品質(zhì)量有了大幅度的提高,市場(chǎng)也是與時(shí)俱進(jìn),對(duì)于產(chǎn)品質(zhì)量有更高的預(yù)期。鋁加工產(chǎn)品也是如此。持續(xù)改進(jìn)成為質(zhì)量的永恒主題。明確質(zhì)量缺陷和質(zhì)量瑕疵的分類,堅(jiān)決防止有缺陷的產(chǎn)品出廠,嚴(yán)格控制有瑕疵的產(chǎn)品流入敏感客戶手中,是鋁加工質(zhì)量管理重點(diǎn)。企業(yè)經(jīng)營(yíng)看結(jié)果,結(jié)果源于過程。認(rèn)真研究過程中的相關(guān)要素,分別給與適當(dāng)?shù)年P(guān)注和管控,才是解決問題的根本。小技巧改變的是局部,大智慧決定的是根基,只有踏踏實(shí)實(shí)做好現(xiàn)場(chǎng)基礎(chǔ)工作,才能從根本上扭轉(zhuǎn)鋁型材行業(yè)質(zhì)量管理現(xiàn)狀。



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鋁型材具有密度小、質(zhì)量輕、加工性和可塑性強(qiáng)的特點(diǎn),廣泛應(yīng)用在建筑家居領(lǐng)域。在建筑金屬型材中,鋁型材占比在80%以上,早在2010年我國(guó)建筑鋁型材年產(chǎn)量就超過了500萬t,是世界建筑鋁型材 生產(chǎn)大國(guó)。鋁型材在大氣中能自然氧化生成一層致密的Al2O3氧化膜,但是通常情況下這層氧化膜的厚度很薄,很容易受損失去保護(hù)作用。此外,未經(jīng)表面處理的鋁型材外觀單一,容易審美疲勞。鋁型材的表面處理有兩大作用,一是防止腐蝕的發(fā)生,有效延長(zhǎng)使用壽命;二是可以掩蓋鋁型材在加工過程中導(dǎo)致的少量表面瑕疵,并帶來各種豐富多彩的表面效果,裝飾性大大提高。本文從涂層性能和應(yīng)用性能兩個(gè)方面對(duì)建筑鋁型材3種不同的表面處理方式進(jìn)行了對(duì)比,并且結(jié)合粉末涂裝的特點(diǎn),總結(jié)分析了作為粉末涂料重要發(fā)展方向的耐候性以及低溫固化的研究進(jìn)展情況。指出粉末涂料的耐候性能還需要進(jìn)一步提高以擴(kuò)大應(yīng)用,同時(shí)在烘烤固化環(huán)節(jié)的能耗需要進(jìn)一步降低。?1粉末噴涂在建筑鋁型材表面處理中的優(yōu)勢(shì),目前鋁型材的表面處理主要包括陽(yáng)極氧化、電泳涂裝和粉末噴涂3種。通常完整的陽(yáng)極氧化工藝流程需要經(jīng)過機(jī)械預(yù)處理、化學(xué)前處理、陽(yáng)極氧化、著色和封閉5道工序。電泳涂裝工藝與陽(yáng)極氧化工藝大體一致,區(qū)別在于電泳涂裝在陽(yáng)極氧化著色工序之后用電泳涂裝工序取代了封閉工序。所以經(jīng)過電泳涂裝的鋁型材表面其實(shí)是陽(yáng)極氧化膜和電泳涂層的復(fù)合膜,又稱陽(yáng)極氧化復(fù)合膜。粉末噴涂也需要化學(xué)前處理,之后進(jìn)行靜電噴涂粉末涂料。鋁型材的3種表面處理得到的涂膜性能上各有特點(diǎn)。陽(yáng)極氧化在早期是我國(guó)建筑鋁型材表面處理的*主要方式,陽(yáng)極氧化膜具有高的耐磨性、良好的絕熱絕緣性能和抗蝕性能,現(xiàn)在仍是鋁型材表面處理的主要方式之一。電泳涂裝成熟于日本,日本是個(gè)海洋氣候 ,四面環(huán)海,海鹽?;蛘呋煊泻I车幕夷嘁鸬匿X型材腐蝕問題比較突出,陽(yáng)極氧化處理工藝難以實(shí)現(xiàn)這種高腐蝕環(huán)境下的有效保護(hù)。電泳涂裝具有優(yōu)異的耐候性和抗腐蝕性,同時(shí)外觀亮麗,易于清掃,因此得到了迅速發(fā)展。美國(guó)佛羅里達(dá)暴曬試驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,電泳涂裝得到的陽(yáng)極氧化復(fù)合膜(5a的保光率)與氟碳涂層相當(dāng),色差還小于氟碳涂層。然而電泳涂裝也存在漆膜易劃傷的缺陷,此外作為基層的陽(yáng)極氧化膜韌性差,在機(jī)械應(yīng)力或熱應(yīng)力下容易發(fā)生開裂,有報(bào)道顯示冷封孔的陽(yáng)極氧化膜只能承受66℃烘烤,在82℃下烘烤只有一半的試樣合格。20世紀(jì)90年代初,粉末噴涂開始在我國(guó)鋁型材的表面處理中規(guī)?;瘧?yīng)用,近10a來發(fā)展迅速。粉末噴涂的性能優(yōu)勢(shì)并不明顯。如在外觀平整度和涂膜均勻性上不如陽(yáng)極氧化和電泳涂裝、耐候性能介于陽(yáng)極氧化和電泳涂裝之間,但耐磨性、耐酸性和柔韌性明顯優(yōu)于陽(yáng)極氧化和電泳涂裝。建筑鋁型材作為一種半 性結(jié)構(gòu),耐久性至關(guān)重要,因而抵抗機(jī)械作用與抗老化保持涂膜的完整性和功能性尤為重要。通常使用的電泳漆是丙烯酸涂料,具有非常優(yōu)異的耐候性,GB 5237―2008加速耐候性*低級(jí)別也要求1000h氙燈老化保光率>80%,*高級(jí)別甚至要求4000h氙燈老化保光率>80%;建筑鋁型材通用型粉末涂料主體結(jié)構(gòu)是聚酯樹脂,其耐候性比丙烯酸略差,GB 5237―2008加速耐候性*高級(jí)別也僅要求1000h氙燈老化保光率>90%。這表明電泳涂裝耐候性平均值明顯高于粉末噴涂,建筑鋁型材的粉末涂裝耐候性已經(jīng)落后于實(shí)際需求。在應(yīng)用上粉末噴涂?jī)?yōu)勢(shì)較大。粉末噴涂可以實(shí)現(xiàn)多達(dá)幾千種色彩和各式各樣的紋理裝飾效果,這是陽(yáng)極氧化和電泳涂裝所難以達(dá)到的。另外,粉末噴涂環(huán)保優(yōu)勢(shì)明顯。陽(yáng)極氧化和電泳涂裝工藝中,水和電的消耗是相當(dāng)大的,在氧化工序中,整流機(jī)的輸出電流可達(dá)到8~11kA,電壓在15~17.5V(硫酸直流陽(yáng)極氧化工藝氧化電壓一般為12~18V),噸電耗可達(dá)1000度左右。此外,陽(yáng)極氧化、著色和封閉工序需使用大量的酸、堿和鎳鹽等,廢水和廢氣后處理壓力大。粉末噴涂前處理工序比陽(yáng)極氧化前處理工序簡(jiǎn)便,主要為脫脂與鉻化,無需陽(yáng)極氧化和電泳工序,能耗較低。粉末涂料不含溶劑,VOC排放幾乎為0,環(huán)保壓力小。鋁型材粉末涂裝相比陽(yáng)極氧化和電泳涂裝耗電量要少很多。但是目前主流粉末涂料的固化溫度高達(dá)180~200℃,其能源消耗仍然不可忽視,降低粉末涂料固化條件是長(zhǎng)期發(fā)展的趨勢(shì)。2建筑鋁型材粉末涂料研究進(jìn)展,近幾年來, 和社會(huì)對(duì)環(huán)保的要求越來越高,政策導(dǎo)向逐漸限制和減少高能耗高污染的生產(chǎn)工藝使用的趨勢(shì)十分明顯,粉末涂裝迎來了發(fā)展的良機(jī)。然而,要擴(kuò)大粉末涂裝在建筑鋁型材表面處理中的應(yīng)用,粉末涂裝在保持自身應(yīng)用優(yōu)勢(shì)的基礎(chǔ)上,提高耐候性彌補(bǔ)性能上的不足同時(shí)降低粉末涂料固化溫度減少能耗是必經(jīng)的過程。2.1粉末涂料的耐候性改進(jìn),國(guó)內(nèi)外對(duì)粉末涂料耐候性有較多研究。在粉末涂料用聚酯樹脂合成中,適當(dāng)加大間苯二甲酸的比例減少對(duì)苯二甲酸的用量,以及盡量使用新戊二醇、減少使用或不用乙二醇以保證耐候性,已經(jīng)得到了行業(yè)內(nèi)的廣泛認(rèn)同。然而常規(guī)的間苯二甲酸替代法存在機(jī)械性能變差的問題,目前國(guó)內(nèi)商品化的超耐候聚酯樹脂絕大部分采用全間苯二甲酸方案。而這一類型的超耐候聚酯樹脂制備得到的粉末涂層,通常其反沖只能達(dá)到20cm,機(jī)械性能差是這些超耐候樹脂面臨的共同問題。在各種類型的粉末涂料中,氟碳粉末涂料的耐候性能*佳,可達(dá)到超耐候的要求。鞏永忠等對(duì)氟碳粉末涂料及其關(guān)鍵原材料氟碳樹脂進(jìn)行了長(zhǎng)期研究。目前PEVE氟碳粉末的加工性能已經(jīng)大大改善,使用與常規(guī)粉末涂料相同的設(shè)備和工藝制備得到的FEVE氟碳粉末涂料通過了QUALICOAT―2009Ⅲ和AAMA2605―2005認(rèn)證。固化溫度也降低到了180~200℃,機(jī)械性能和附著力都不存在應(yīng)用問題。然而FEVE氟碳樹脂加工工藝復(fù)雜,價(jià)格昂貴限制了其的應(yīng)用。為降低成本,國(guó)內(nèi)粉末涂料廠家在常規(guī)粉末涂料中引入部分氟碳樹脂,通過拼用或?qū)臃蛛x的技術(shù)制得耐候性優(yōu)異的粉末涂料,在降低成本的同時(shí)提高了氟碳樹脂的潤(rùn)濕性能和機(jī)械性能。魏育福等在TGIC固化粉末涂料中引入6%~17%的FEVE氟碳樹脂,制備得到的粉末涂料仍具有非常優(yōu)異的耐候性,其1000h氙燈老化保光率在90%以上。張?jiān)苽ネㄟ^環(huán)氧粉末涂料與氟碳粉末涂料干混,通過環(huán)氧樹脂與氟碳樹脂表面能差異實(shí)現(xiàn)1次涂裝之后的分層,實(shí)現(xiàn)了重防腐和超耐候,制備的涂層2000h氙燈加速老化后保光率仍有90%以上。慶福等將TGIC固化聚酯樹脂與異氰酸酯固化氟碳樹脂拼用制得復(fù)合型超耐候粉末涂料。研究表明當(dāng)聚酯樹脂與氟碳樹脂的質(zhì)量比為1∶1時(shí)其QUV-B 1000h人工加速老化保光率還有60%以上,可很好地實(shí)現(xiàn)耐候性和成本的均衡,而同等試驗(yàn)條件下聚酯樹脂粉末涂料的保光率只有19.1%。通過引入新的耐候性單體,改善聚酯樹脂主體結(jié)構(gòu)的耐候性也是可行的方案。Chang等發(fā)現(xiàn),使用不含苯環(huán)的單體1,2-環(huán)己烷二甲酸或1,3-環(huán)己烷二甲酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸和2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁烷二醇為主體合成的聚酯樹脂,與羥烷基酰胺在約177℃/20min下固化制得的涂膜具有非常優(yōu)異的耐候性。其50%保光率的QUV-B老化時(shí)間均在1500h以上;二元酸采用1,2-環(huán)己烷二甲酸的50%保光率的QUV-B老化時(shí)間甚至達(dá)到了5000h,而常規(guī)聚酯樹脂制備的涂膜50%保光率的QUV-B老化時(shí)間在300h以下。楊小青等也發(fā)現(xiàn)使用不含苯環(huán)單體制備得到的聚酯樹脂具有優(yōu)異的耐候性。鄭榮輝等在聚酯樹脂合成過程中引入含氟單體1H,1H,10H,10H-全氟-1,10-癸二醇、四氟間苯二甲酸、六氟戊二酸,將制備得到的含氟聚酯樹脂與β-羥烷基酰胺固化可制得耐候型優(yōu)異的涂層。然而這些耐候性單體價(jià)格遠(yuǎn)高于常規(guī)單體,上述無苯環(huán)單體制備得到的涂層還存在Tg較低的缺陷。除了改進(jìn)成膜物耐候性之外,使用改性填料和助劑來提高粉末涂料的耐候性也有見報(bào)道。郭剛和施奇武分別發(fā)現(xiàn),將經(jīng)過表面改性的金紅石(R)型納米TiO2作為紫外光吸收劑加入粉末涂料中,2%的添加量就可以大幅改善涂層的耐候性。涂清華等研究表明,粉末涂料在高溫高濕的環(huán)境中涂膜表面易出現(xiàn)發(fā)白斑塊,這些發(fā)白斑塊是由于涂層吸水導(dǎo)致的,通過使用10%~40%的經(jīng)過表面處理的BaSO4和Al2O3疏水填料,白斑基本消失,通過提高疏水性來提高涂層的耐候性。2.2低溫固化粉末涂料的研究,目前行業(yè)內(nèi)將固化條件<160℃的粉末涂料稱為低溫固化粉末涂料。要實(shí)現(xiàn)低溫固化需要成膜物具有高的反應(yīng)活性和低的熔融黏度。同時(shí)為保證涂膜必要的機(jī)械性能和粉末貯存穩(wěn)定性,成膜物固化前的相對(duì)分子質(zhì)量不能太低。不同類型粉末涂料里面,能夠滿足建筑鋁型材耐候要求的有TGIC固化體系、羥烷基酰胺固化體系、封閉異氰酸酯固化體系以及丙烯酸粉末涂料等。其中封閉異氰酸酯固化體系由于常用己內(nèi)酰胺封閉固化劑的解封閉溫度高達(dá)160℃,難以滿足低溫固化的要求。丙烯酸樹脂具有高活性和優(yōu)異的耐候性能,在低溫固化方面應(yīng)用較多。L·莫恩斯制備了一種可在150℃以下固化得到優(yōu)良涂膜性能的粉末涂料。該粉末涂料由無定形端羧基聚酯樹脂A、無定形或半結(jié)晶形端羧基端羥基雙官能團(tuán)聚酯樹脂B1和/或結(jié)晶性多元酸B2、縮水甘油基丙烯酸共聚物C、可與羧基反應(yīng)的其他化合物D組成。該粉末涂料在140℃/15min固化后得到的涂膜機(jī)械性能與常溫固化粉末涂料相當(dāng),QUVA人工加速老化50%保光率時(shí)間在2200~2500h,具有優(yōu)異的耐候性。Bin Wu公開了一種半結(jié)晶聚酯樹脂及其制備方法,以半結(jié)晶樹脂與常規(guī)無定形樹脂和縮水甘油基丙烯酸樹脂共擠,制備得到的粉末涂料可在130℃/25min條件下充分固化,具有很好的機(jī)械性能和外觀流平。李光等通過選用高環(huán)氧當(dāng)量丙烯酸樹脂、低環(huán)氧當(dāng)量丙烯酸樹脂、十二烷二酸以及其他助劑制備了低溫固化丙烯酸粉末涂料。在150℃條件下烘烤20min實(shí)現(xiàn)充分固化,涂膜經(jīng)過QUV-A 1400h人工加速老化后保光率在90%以上,并應(yīng)用在鋁輪轂罩光漆上。張劍等通過聚酯樹脂和丙烯酸樹脂共混,在聚酯樹脂低溫固化劑的作用下,制備了戶外MDF用粉末涂料,可實(shí)現(xiàn)中波紅外脈沖輻射加熱下130~150℃快速固化。目前耐候性粉末涂料用量*大的TGIC固化體系和羥烷基酰胺固化體系,在低溫固化方面,羥烷基酰胺體系更有優(yōu)勢(shì)。由于TGIC的加入對(duì)粉末涂料Tg影響非常大,TGIC固化樹脂需要較高的Tg,通常要求在60℃以上,TGIC反應(yīng)活性高,通常都需要添加固化促進(jìn)劑才能保證在200℃/10min充分固化。而通過固化促進(jìn)劑能夠?qū)崿F(xiàn)的*低固化溫度也都在160℃以上,因此開發(fā)TGIC低溫固化聚酯難度非常大。鄭榮輝等通過增加支化度高的三元醇的種類和用量,同時(shí)在多元酸組分中增加間苯二甲酸的用量并引入馬來酸酐和己二酸,以高活性的均苯四甲酸二酐封端,制備了可實(shí)現(xiàn)TGIC體系在140~160℃固化的聚酯樹脂。不過聚酯樹脂的Tg只有53~57℃。常用羥烷基酰胺T-105具有4個(gè)官能度,用量少,對(duì)粉末涂料Tg的影響比TGIC小得多,反應(yīng)活性高,通常180℃/10 min就可完全固化。馬洪英通過配方優(yōu)化,優(yōu)選三羥甲基丙烷、新戊二醇、2-乙基,2-丁基-1,3丙二醇組合,調(diào)整配方中對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸和己二酸的比例,并以偏苯三酸酐作為封端劑量,合成了酸值50mgKOH/g左右,Tg為57℃的聚酯樹脂。該聚酯樹脂以羥烷基酰胺作為固化劑,可實(shí)現(xiàn)120℃/40min、130℃/30min、140℃/20min和150℃/15min條件下的完全固化。在上述固化條件下,涂膜均實(shí)現(xiàn)了50cm的正反沖,并且QUV-B 240h老化保光率均在80%以上。鄧慕強(qiáng)等通過引入脂肪族1,6-己二醇和脂環(huán)族多元醇1,4-環(huán)己烷二甲醇以及甲基丙烯酸,制備了可實(shí)現(xiàn)130~140℃固化的羥烷基酰胺固化聚酯樹脂,Tg在55℃以上。馬志平等引入氫化二聚脂肪酸實(shí)現(xiàn)了聚酯樹脂柔韌性和Tg的平衡,采用后加入1,4-環(huán)己烷二甲醇的方式降低了聚酯樹脂的黏度,制備得到的羥烷基酰胺固化樹脂酸值為50~55mgKOH/g,可實(shí)現(xiàn)140℃條件下的充分固化。張劍等選用酸值在42~56mgKOH/g的高酸值超耐候聚酯樹脂,以羥烷基酰胺為固化劑,在固化促進(jìn)劑的作用下,在玻璃鋼表面涂裝實(shí)現(xiàn)了150~160℃的快速固化,制備得到的涂膜耐候型優(yōu)異,附著力良好。3結(jié)語:我國(guó)建筑鋁型材的3種涂裝工藝在性能上各有特點(diǎn),在應(yīng)用性能上,粉末涂裝在選擇多樣化和個(gè)性化方面具有較大的優(yōu)勢(shì)。但是我國(guó)粉末涂料在提高耐候性和降低固化溫度減少能耗方面,尚未取得突破性進(jìn)展。目前氟碳粉末涂料價(jià)格昂貴、應(yīng)用受限,成本可接受的耐候改進(jìn)方案又存在其他性能上的不足;低溫固化粉末涂料商品化產(chǎn)品極少,上游原材料供應(yīng)和下游應(yīng)用市場(chǎng)都有許多困難需要解決。隨著我國(guó)人民群眾對(duì)環(huán)保問題關(guān)注的不斷提高,政策導(dǎo)向有利于粉末涂裝擴(kuò)大應(yīng)用比例,但是仍需要行業(yè)內(nèi)加強(qiáng)技術(shù)研發(fā)解決面臨的各種問題。



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