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沈陽沈河回收橡膠助劑 1960年前后日本首先采用Ni(naph)2-AlEt3-BF3·OEt2三元體系,以甲苯為溶劑催化丁二烯聚合實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。我國自1959年就開始了順丁橡膠不同催化體系的研究,經(jīng)過多年實(shí)踐,自主研究開發(fā)了有中國特色的順丁橡膠生產(chǎn)技術(shù)。其特點(diǎn)是以加氫汽油為溶劑,以Ni(naph)2/Al(i-Bu)3/BF3·OEt2(Ni-Al-B)三組分為催化體系,將Ni和Al事先混合陳化后加入到單體溶液中,而B經(jīng)溶劑稀釋后單獨(dú)直接進(jìn)入聚合體系,即所謂Ni-Al二元陳化,稀B單加的陳化方式。這種陳化方式的催化劑活性高,所得橡膠的相對分子質(zhì)量較低,在生產(chǎn)中所用設(shè)備少,易于調(diào)節(jié)。我國于1971年到1976年間,相繼建成了6個(gè)萬噸級的順丁橡膠廠,到2004年國內(nèi)鎳系順丁橡膠的生產(chǎn)能力已達(dá)到43萬噸。 鎳系順丁橡膠的工序主要可分為:(1)催化劑、單體溶液和助劑的配制與計(jì)量;(2)丁二烯的聚合;(3)橡膠的凝聚;(4)橡膠的脫水和干燥;(5)單體、溶劑的回收和精制。如圖所示:陳化后的Ni-Al陳化液和稀釋后的B溶液與單體丁二烯、溶劑油一起從釜底進(jìn)入聚合首釜,單體濃度為19-22 wt%,在攪拌下混合均勻并發(fā)生聚合反應(yīng)。首釜反應(yīng)生成的膠液從釜頂流出,再從第二聚合釜的釜底而入,如此再通過第三聚合釜。聚合釜溫度為65-90℃,聚合時(shí)間為1.5-2小時(shí),終聚合轉(zhuǎn)化率約為85%。從第三聚合釜頂部流出的膠液和終止劑以及防老劑一起進(jìn)入終止釜,混合均勻后,被終止的膠液被送入膠罐儲(chǔ)存。 膠液由膠液泵送入凝聚釜,用水蒸氣將溶劑油和未反應(yīng)的丁二烯蒸出并送到回收精制系統(tǒng)中進(jìn)行循環(huán)利用,凝聚后的橡膠顆粒再經(jīng)過洗膠罐洗滌、脫水機(jī)脫水和擠壓干燥機(jī)干燥后,即可壓塊包裝入庫了。




沈陽沈河回收橡膠助劑 甲基乙烯基硅橡膠 甲基乙烯基硅橡膠簡稱乙烯基硅橡膠。 此種橡膠由于含有少量的乙烯基側(cè)鏈,故比甲基硅橡膠容易硫化,使之有更多種類的過氧化物可供硫化使用,并可大大減少過氧化物的用量。采用含少量乙烯基的硅橡膠與二甲基硅橡膠相較,可使抗壓縮 變形性能獲得顯著的改進(jìn),低的壓縮變形反映了它作為密封件在高溫下具有較佳的支撐性,這乃是O型圈和墊圈等所必須具備的要求之一。甲基乙烯基硅橡膠工藝性能較好,操作方便,可制成厚制品且壓出、壓延半成品表面光滑,是較常用的一種硅橡膠。 甲基苯基乙烯基硅橡膠 甲基苯基乙烯基硅橡膠簡稱苯基硅橡膠。此種橡膠是在乙烯基硅橡膠的分子鏈中,引入二苯基硅氧鏈節(jié)或甲基苯基硅氧鏈節(jié)而得。 根據(jù)硅橡膠中苯基含量(苯基:硅原子)的不同,可將其分為低苯基、中苯基及高苯基硅橡膠。當(dāng)橡膠發(fā)生結(jié)晶或接近于玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)或者這兩種情況重疊,均會(huì)導(dǎo)致橡膠呈現(xiàn)僵硬狀態(tài)。引入適量的大體積的基團(tuán)使聚合物鏈的規(guī)整性受到破壞,則可降低聚合物的結(jié)晶溫度,同時(shí)由于大體積基團(tuán)的引入改變了聚合物分子間的作用力,故也可以改變玻璃化溫度。低苯基硅橡膠(C6H5/Si=6~11%)即由于上述原因具有優(yōu)良的耐低溫性能,且與所用苯基單體類型無關(guān)。硫化膠的脆性溫度為-120℃,是現(xiàn)今低溫性能 的橡膠。低苯基硅橡膠兼有乙烯基硅橡膠的優(yōu)點(diǎn),而且成本也不很高,因此有取代乙烯基硅橡膠的趨勢。在大大提高苯基含量時(shí)則會(huì)使分子鏈的剛性增大,從而導(dǎo)致耐寒性和彈性的降低,但耐燒蝕和耐輻射性能將有所提高,苯基含量達(dá)C6H5/Si=20~34%為中苯基硅橡膠具有耐燒蝕的特點(diǎn),高苯基硅橡膠(C6H5/Si=35~50%)則具有優(yōu)異的耐輻射性能。




沈陽沈河回收橡膠助劑 硅橡膠顯著的特征是高溫穩(wěn)定性,雖然常溫下硅橡膠的強(qiáng)度僅是天然橡膠或某些合成橡膠的一半,但在200℃以上的高溫環(huán)境下,硅橡膠仍能保持一定的柔韌性、回彈性和表面硬度,且力學(xué)性能無明顯變化。(2)低溫性能硅橡膠的玻璃化溫度一般為-70~-50℃,特殊配方可達(dá)-100℃,表明其低溫性能優(yōu)異。這對航空、宇航工業(yè)的意義重大。(3)耐候性硅橡膠中Si-O-Si鍵對氧、臭氧及紫外線等十分穩(wěn)定,在不加任何添加劑的情況下,就具有優(yōu)良的耐候性。(4)電氣性能。硅橡膠具有優(yōu)異的絕緣性能,耐電暈性和耐電弧性也非常好。(5)物理機(jī)械性能。硅橡膠常溫下的物理機(jī)械性能比通用橡膠差,但在150℃的高溫和-50℃的低溫下,其物理機(jī)械性能優(yōu)于通用橡膠。(6)耐油及化學(xué)試劑性。普通硅橡膠具有中等的耐油、耐溶劑性能。(7)氣體透過性能。室溫下硅橡膠對空氣、氮、氧、二氧化碳等氣體的透氣性比天然橡膠高出30-50倍。(8)生理惰性。硅橡膠,無味,無嗅,與人體組織不粘連,具有抗凝血作用,對肌體組織的反應(yīng)性非常少。特別適合作為醫(yī)用材料。




沈陽沈河回收橡膠助劑 1910-1911年,前蘇聯(lián)用堿金屬引發(fā)丁二烯聚合得到橡膠狀物質(zhì)。20世紀(jì)30年代初,德國和前蘇聯(lián)開始生產(chǎn)以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠,稱為丁鈉橡膠,其結(jié)構(gòu)規(guī)整性差,物性和加工性能不好,還不能算做順丁橡膠。20世紀(jì)50年代,Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實(shí)踐,促進(jìn)了順丁橡膠合成技術(shù)的迅速發(fā)展。1956年,美國以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系(釹系)催化劑相續(xù)發(fā)展,順丁橡膠生產(chǎn)能力已僅次于丁苯橡膠,位居合成橡膠各膠種第二位 [2] 。2013年世界合成橡膠生產(chǎn)者協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì)丁二烯橡膠(主要為順丁橡膠)產(chǎn)能為471.8萬噸/年。 我國在上世紀(jì)70年代采用自主開發(fā)的技術(shù)實(shí)現(xiàn)了順丁橡膠工業(yè)化生產(chǎn),采用的是鎳系催化劑,其生產(chǎn)技術(shù)一直處于世界先進(jìn)水平行列。中國石化、中國石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產(chǎn)裝置,2011年總產(chǎn)能達(dá)66萬噸/年,產(chǎn)品銷往世界各國。未來幾年,我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將進(jìn)一步擴(kuò)大,預(yù)計(jì)我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將超過100萬噸/年。 [3] 稀土順丁橡膠因其優(yōu)異的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級品種,逐漸被工業(yè)界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動(dòng)阻力以及優(yōu)異的耐磨耗和抗疲勞等物理機(jī)械性能,符合高性能輪胎在高速、節(jié)能、、環(huán)保等方面發(fā)展的需要,常用于高性能綠色輪胎。中國早在上世紀(jì)60年代就開始了稀土催化丁二烯聚合的研究,由于當(dāng)時(shí)經(jīng)濟(jì)發(fā)展落后,未能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。1998年在 863計(jì)劃的支持下,中國石油錦州石化公司在鎳系萬噸級順丁橡膠生產(chǎn)裝置上成功地生產(chǎn)出了稀土順丁橡膠。2011年,中國石油獨(dú)山子石化公司稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置投產(chǎn),中國稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置實(shí)現(xiàn)了零突破。2012年,中國石化北京燕山分公司3萬噸/年稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置也投產(chǎn)。未來幾年,我國將新增20多萬噸/年稀土順丁橡膠的產(chǎn)能,屆時(shí)中國稀土順丁橡膠總產(chǎn)能達(dá)30萬噸/年以上,成為稀土順丁橡膠 大生產(chǎn)大國。
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